粉末组合物制造技术

本发明专利技术描述了适合于食品接触用途的粉末涂料组合物，其包含以下组分的混合物：（Ａ）由Ｉ?ＰＡ和／或ＴＰＡ和至多１０摩尔％新戊二醇（ＮＰＧ）获得的无定形且ＣＯＯＨ官能的第一聚酯；（Ｂ）由脂族二酸和脂族二醇获得的第二任选的ＣＯＯＨ官能的聚酯，和（Ｃ）包含能与所述聚酯的ＣＯＯＨ反应的官能团的固化剂。所述粉末适于涂覆金属罐，特别是容纳酒精饮料的那些的内部。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及尤其可用于食品接触应用的某些热固性粉末组合物。
技术介绍
热固性粉末组合物广泛地用于制备用于制品例如家用电器和汽车工业附件的油 漆或清漆涂料。这些粉末一般含有热固性有机粘结剂、填料、颜料、催化剂和各种添加剂，其 用于使它们的性能适应于它们的预计用途。用于制备此类热固性粉末油漆的典型的粘结剂含有含羧基的聚合物(例如含羧 基的聚酯或聚丙烯酸酯，和环氧化合物，例如异氰脲酸三缩水甘油基酯，含缩水甘油基的丙 烯酸系共聚物或羟烷基酰胺)的混合物或含羟基的聚合物(例如含羟基的聚酯，与封 闭或未封闭的异氰酸酯或蜜胺树脂)的混合物。这些聚酯通常由芳族二羧酸(主要是对苯 二甲酸和间苯二甲酸)和任选的次要比例的脂族或环脂族二羧酸，和各种多元醇(主要是 新戊二醇和任选的次要比例的其它脂族或环脂族多元醇例如乙二醇、1，6_己二醇或三羟甲 基丙烷)制备。这些聚酯一般含有高比例(通常>85重量％，基于多元醇)的NPG以改善所得聚 酯和含它的粉末组合物的成膜能力。当此类热固性粘结剂与合适的交联剂配制时，它们可以制备具有良好外观、耐冲 击性和挠性的油漆和清漆涂料。食品容器的内表面经常经涂覆以阻止或消除食品与其容器之间的相互作用。当食 品容器包含金属时，例如容纳饮料的金属罐，这是尤其重要的。对于此种应用而言希望使用 粉末涂料。然而，配制用于油漆和清漆的热固性树脂粉末含有不适合用于食品接触应用的可 提取化合物。例如，芳族二羧酸、双酚A和芳族缩水甘油醚如果被摄取则可能是有害的。如 果涂层将与醇接触，则它应该基本上不含新戊二醇(NPG)。本文所使用的术语食品(food)“是指将要被人或动物(优选人)摄入体内的任 何成分或产品，例如食物(foodstuffs)、饮料、药物、药剂和类似物。饮料可以是酒精或非酒 精饮料。食品接触应用是涂层的任何用途，其中该涂层预计或可能与食品长期接触。适合用于食品接触应用的优选的涂料将具有一些或所有以下性能。该涂层应该对 容器的内部良好粘附并具有足够的耐化学性以避免涂层(或任何组分)与食品内容物反应 或浸提入食品内容物中以致不利地影响它们。因为可能将该涂层施加于形成容器之前的片 材或卷材上，所以该涂层还必须足够挠性以经得起可能用来制备最终容器的方法，例如冲 切和压制。适合的粉末涂层还可以能够用在封口、罐端和用在与食品和酒精和非酒精饮料 直接接触的罐、圆桶或容器外部和内部。该涂层还可以能够用来保护容器的接缝(例如在 用于食品工业中的三片式罐中)。适于与食品长期接触的涂层优选应该满足管理此种接触 的相关法律、环境及其它规章。次要问题是提供适合于食品接触的也显示改善的耐醇性并 因此尤其适合于涂覆将与醇接触的食品容器的内部(例如在该容器容纳酒精饮料的情况下或在使用之前使用醇清洁或再循环容器的情况下)的涂层。为其它用途(例如用于油漆和清漆的粘结剂)制备的现有技术粉末涂料配方含有 不适合于食品接触用途的成分。据认为，这些成分是必要的，使得粉末配方当作为涂层施用 时将具有所需机械性能。WO 2004/013240描述了无NPG的聚酯树脂作为液体热固性涂料体系的粘结剂的 一部分，该涂料体系设计用于食品接触应用。该粘结剂包含Tg < 500C的聚酯树脂和交联剂。 任选地，该粘结剂可以是60-90重量％ Tg < 500C的聚酯和10-40重量％ Tg > 50°C的聚酯 的聚酯共混物。该聚酯被描述为具有5000-20000的数均分子量；<5mg KOH/g的酸值和 <20mg KOH/g的羟值。所例举的聚酯各自从使对苯二甲酸和间苯二甲酸与由2-甲基-1， 3_丙二醇、乙二醇和1，4_环己烷二甲醇构成的多元醇混合物反应而制备。WO 2000/55268公开了涂覆用于食品接触应用的金属基材的粉末，其中该粉末包 含50-100重量％聚酯共混物连同0-25重量％选自环氧树脂、苯氧基树脂、丙烯酸系树脂和 /或聚烯烃树脂的改性用树脂的热塑性材料，所述聚酯共混物是聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸(naphthanate)乙二醇酯、共聚酯、聚对苯二甲酸丙二 醇酯和/或聚萘二甲酸丙二醇酯的聚酯共混物，其中这些聚酯之一具有1，000-80，000的 重均分子量和45°C至100°C的Tg，这些聚酯中的另一种具有1，000-70，000的重均分子量 和-10°C至 45°C 的 Tg。这些现有技术配方对于食品涂层应用都不完全令人满意(例如它们具有不令人 满意的机械性能)。DE 2411465中举例说明的粉末涂料组合物对于此类应用也不会是令人 满意的。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决本文描述的问题中的一些或全部。本专利技术的更优选的目的是 提供粉末涂料，该粉末涂料可以用于预计用于容纳食品的容器的内表面并保留本文描述的 所需机械性能及其它性能。本专利技术的又一个优选的目的是提供可用来涂覆金属食品容器例 如金属罐的内部的粉末涂料。本专利技术的最优选的目的是提供适于食品接触并且此外还显示 改善的耐醇性并因此尤其适合于涂覆将与醇接触的食品容器(例如将容纳酒精饮料的那 些)的内部的粉末涂料。广义地根据本专利技术，提供了粉末涂料组合物，其包含以下物质的混合物作为粘结 剂(A)无定形并包含至少一个羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩尔％ (按多元酸的总摩尔数计)间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的酸和包含至多10摩尔％ (按多 元醇的总摩尔数计)新戊二醇(NPG)的多元醇获得；(B)包含至少一个羧基的第二任选的聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇 获得，和(C)包含能与所述聚酯㈧和(当存在时的)⑶上的羧酸基反应的官能团的固化 剂。进一步提供了粉末涂料组合物，其包含以下物质的混合物作为粘结剂(A)无定形并包含至少一个羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩尔％(按多元酸的总摩尔数计)间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的酸和包含至多10摩尔％ (按多 元醇的总摩尔数计)新戊二醇(NPG)的多元醇获得；(B)包含至少一个羧基的第二聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇，更优 选由线性脂族二酸和非线性脂族二醇获得；和(C)包含能与所述聚酯(A)和(B)上的羧酸基反应的官能团的固化剂。有利地，所述第一聚酯具有15-100mg KOH/g,优选20_80mgK0H/g，更优选25_80mg KOH/g，最优选 30-70mg KOH/g 的酸值。有利地，在任何所公开的组合物中，所述第二聚酯(B)是无定形的。有利地，本文 公开的(任何)粘结剂主要由无定形聚酯，更尤其是包含至少一个羧基的无定形聚酯组成。 其是指本文公开的(任何)粘结剂有利地包含少于3，少于2，优选少于1，更优选少于0.5 重量份(基于聚酯的总量计算)半结晶聚酯，更尤其是含至少一个羧基的半结晶聚酯。有 利地，本文公开的(任何)粘结剂不含半结晶聚酯，更尤其是不含含至少一个羧基的半结晶 聚酯。有利地，本文公开的(任何)粘结剂不包含不同于㈧和当存在时的⑶的聚酯， 尤其是不包含含至少一个羧基的聚酯。有利地，本文公开的(任何)粘结剂主要由成分(A)、 (C)和当存在时的(B)组成。有利地，本文公开的(任何)粘结剂不包含不同于(A)、(C)和 当存在时的(B)的其它本文档来自技高网...

【技术保护点】
粉末涂料组合物，其包含以下物质的混合物作为粘结剂：　　（Ａ）无定形并包含至少一个羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少５０摩尔％间苯二甲酸和／或对苯二甲酸的酸和包含至多１０摩尔％新戊二醇（ＮＰＧ）的多元醇获得，所述第一聚酯具有１５－１００ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ的酸值；　　（Ｂ）无定形并包含至少一个羧基的第二任选的聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇获得，和　　（Ｃ）包含能与所述聚酯（Ａ）和（当存在时的）（Ｂ）上的羧酸基反应的官能团的固化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2008-1-31 08101156.1粉末涂料组合物，其包含以下物质的混合物作为粘结剂(A)无定形并包含至少一个羧基的第一聚酯；所述第一聚酯由包含至少50摩尔％间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的酸和包含至多10摩尔％新戊二醇(NPG)的多元醇获得，所述第一聚酯具有15 100mg KOH/g的酸值；(B)无定形并包含至少一个羧基的第二任选的聚酯；所述第二聚酯由脂族二酸和脂族二醇获得，和(C)包含能与所述聚酯(A)和(当存在时的)(B)上的羧酸基反应的官能团的固化剂。2.根据前述权利要求的组合物，其中所述粘结剂主要由无定形聚酯构成。3.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第一聚酯具有20-80mgKOH/g，更优 选 30-70mg KOH/g 的酸值。4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中该组合物包含所述第二聚酯(B)。5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第一聚酯(A)由以下物质获得和/ 或可获得(a)二羧酸组分，其包含(按总酸的摩尔％计)(i) 50-100摩尔％选自间苯二甲酸、对苯二甲酸和其混合物的第一酸和( )50-0摩尔％选自如下物质的第二酸富马酸、马来酸、邻苯二甲酸酐、1，4_环己烷 二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、它们的酸酐；和它们的任何混合物；和(b)多元醇组分，其包含(i)70-100摩尔％选自单独或以混合物形式使用的丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙 基-2-丁基-1，3-丙二醇、1-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-甲基_1，3-丙二醇、 乙二醇和二乙二醇的第一醇，(ii)任选地，0-30摩尔％另外的二醇，优选选自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-环己 二醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A ；和/或它们的混合物；和(ii)任选地，0-10摩尔％新戊二醇。6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第一酸是对苯二甲酸，任选地与间 苯二甲酸结合使用。7.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述第一酸是间苯二甲酸。8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第一醇是丙二醇。9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第二聚酯(B)由以下物质获得和/ 或可获得(a)二羧酸组分，其包含(按总酸的摩尔％计)(i)75-100摩尔％包含至少一种线性非支化脂族二酸的第一酸，所述线性非支化脂族 二酸选自琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1， 4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸、它们的酸酐和/或它们的任何混 合物；和(ii)任选地，0-25摩尔％选自富马酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二 甲酸和/或它们的任何混合物的第二酸；和(b)多元醇组分，其包含(i)75-100摩尔％第一醇，所述第一醇选自丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2- 丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇、1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：L莫恩斯，
申请(专利权)人：氰特表面技术有限公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]