聚轮烷、聚轮烷与聚合物的交联体以及它们的制造方法技术

本发明专利技术提供容易得到环状分子具有较长链的接枝链的聚轮烷的方法。此外，还提供成为该方法中使用的原料的、环状分子具有自由基聚合引发部位的聚轮烷。本发明专利技术提供一种聚轮烷，所述聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止前述环状分子脱离的封端基而形成，其中，所述环状分子具有自由基聚合引发部位。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及环状分子具有自由基聚合引发部位的聚轮烷、使用该聚轮烷得到的环状分子中具有接枝链的聚轮烷、具有聚合物与这些聚轮烷的交联体的材料、具有这些聚轮烷和/或材料的材料，以及这些聚轮烷、交联体和材料的制造方法。
技术介绍
—直以来，为了改良聚轮烷的物性，使用了各种方法。例如，专利文献1公开了通过将环状分子a-环糊精的羟基用其它的官能团取代的方法来改良聚轮烷的物性的方法。专利文献1公开了将a -环糊精的羟基用羟丙基、高取代率的甲基取代，能够制作水溶性聚轮烷。然而，关于使具有长链的接枝链的基团与环状分子键合，专利文献1没有任何公开和启示。 另外，专利文献2公开了用聚乙二醇使聚轮烷的环状分子(a -环糊精)间交联得到的交联聚轮烷。然而，为了得到该交联聚轮烷，预先用羰基二咪唑使聚轮烷分子本身活化之后，加入末端反应性低聚物使其反应，但在用羰基二咪唑使聚轮烷活化时，聚轮烷之间存在交联的问题。此外，还存在a-环糊精残存的羟基与聚乙二醇的末端羟基发生竞争反应的问题。 进而，与专利文献1 一样，专利文献3也公开了通过将环状分子a -环糊精的羟基用其它的官能团取代的方法来改良聚轮烷的物性的方法。具体而言，专利文献3公开了将a -环糊精的羟基用疏水性基团(e _己内酯)取代来制作可溶解于甲苯、醋酸乙酯的聚轮烷。然而，在被疏水性基团(e-己内酯)取代的取代反应中，由于利用了内酯开环反应的酯化反应，反应条件必须使用如禁水且高温的条件，存在不能容易地得到取代基的问题。 专利文献1 :W02005-080469。 专利文献2 :W02002-002159。 专利文献3 :W02007-026578。
技术实现思路
制脾船迪、nl题 因此，本专利技术的目的在于，提供容易得到环状分子具有较长链的接枝链的聚轮烷的方法，以及该方法中使用的原料聚轮烷。 此外，本专利技术的目的在于，在上述目的的基础上，或者除了上述目的以外，提供使用该原料聚轮烷得到的环状分子具有接枝链的聚轮烷。 进而，本专利技术的目的在于，在上述目的的基础上，或者除了上述目的以外，提供具有上述得到的原料聚轮烷和/或环状分子具有接枝链的聚轮烷的材料、使用了这些的交联体以及具有该交联体的材料。 此外，本专利技术的目的在于，在上述目的的基础上，或者除了上述目的以外，提供原料聚轮烷的制造方法、环状分子具有接枝链的聚轮烷的制造方法、具有这些聚轮烷的材料的制造方法、使用了这些的交联体的制造方法、具有该交联体的材料的制造方法。 肝碰l、口扁勺錄 本专利技术人等作出了以下的专利技术。 〈1> 一种聚轮烷，所述聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止环状分子脱离的封端基而形成，其中，环状分子具有自由基聚合引发部位。 〈2>上述〈1>中，自由基聚合引发部位可以是活性自由基聚合引发部位。 〈3>上述〈1>或〈2>中，自由基聚合引发部位可以是原子转移自由基聚合引发部位。 〈4>上述〈1> 〈3>的任一项中，环状分子具有羟基，该羟基的一部分或全部可以被有机卤素化合物残基取代而形成自由基聚合引发部位。 〈5>上述〈4>中，有机卤素化合物残基可以是源自选自由2-溴异丁酰溴、2-溴丁酸、2_溴丙酸、2-氯丙酸、2-溴异丁酸、环氧氯丙烷(印ichlorohydrin)、环氧溴丙烷和2-氯乙基异氰酸酯组成的组中的有机卤素化合物的残基。 〈6>上述〈1> 〈5>的任一项中，聚轮烷可以具有通过自由基聚合引发部位键合的接枝链。 〈7>上述〈6>中，接枝链可以是由单体经自由基聚合而形成的，或者是大分子单体，或者是由大分子单体经自由基聚合而形成的。优选由单体和/或大分子单体经自由基聚合而成，优选是经活性自由基聚合而成，更优选是经原子转移自由基聚合而成。 〈8>上述〈6>或〈7>中，接枝链的分子量为100 2万，优选为200 1万，更优选为300 5千。 〈9>上述〈6> 〈8>的任一项中，接枝链是1种单体形成的均聚物或2种以上单体形成的共聚物，前述共聚物可以是选自由无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物组成的组中的l种共聚物。 〈10>上述〈7> 〈9>的任一项中，单体或大分子单体可以是烯属不饱和单体。 〈11>上述〈10>中，烯属不饱和单体可以是具有选自由丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基和苯乙烯基组成的组中的至少1种官能团的单体。 〈12>上述〈6> 〈11>的任一项中，自由基聚合引发部位可以是原子转移自由基聚合引发部位，环状分子可以具有羟基，该羟基的一部分或全部可以被有机卣素化合物残基取代而形成原子转移自由基聚合引发部位，单体或大分子单体可以是烯属不饱和单体，接枝链可以由烯属不饱和单体经原子转移自由基聚合而成。 〈13>上述〈1> 〈12>的任一项中，环状分子可以选自由a-环糊精、P _环糊精和Y-环糊精组成的组。 〈14>上述〈1> 〈13>的任一项中，直链状分子可以选自由聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、纤维素系树脂(羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇縮醛系树脂、聚乙烯甲醚、多胺、聚乙烯亚胺、酪蛋白、明胶、淀粉等和/或它们的共聚物；聚乙烯、聚丙烯以及与其它烯烃系单体形成的共聚树脂等聚烯烃系树脂；聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯、丙烯腈_苯乙烯共聚树脂等聚苯乙烯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚树脂等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯_醋酸乙烯酯共聚树 脂、聚乙烯醇縮丁醛树脂等；以及它们的衍生物或改性体；聚异丁烯、聚四氢呋喃、聚苯胺、 丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物(ABS树脂)、尼龙等聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚异戊二烯、 聚丁二烯等聚二烯类、聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷类、聚砜类、聚亚胺类、聚醋酸酐类、聚脲 类、多硫化物类、聚磷腈类、聚酮类、聚苯撑类、聚卤代烯烃类、以及它们的衍生物组成的组， 可以选自由例如聚乙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚二 甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯甲醚组成的组，更具体地，可以选自由聚乙 二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯和聚丙烯组成的组，尤其可以是聚乙 二醇。 〈15>上述〈1> 〈14>的任一项中，直链状分子的分子量可以为3000以上。 〈16>上述〈1> 〈15>的任一项中，封端基可以是选自由二硝基苯基类、环糊精 类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、芘类、取代苯类(作为取代基，可列举出烷基、烷氧 基、羟基、卤素、氰基、磺酰基、羧基、氨基、苯基等，但并不限于这些。取代基可以有l个或多 个。)、可以被取代的多核芳香族类(作为取代基，可以列举出与上述相同的基团，但并不限 于这些。取代基可以有l个或多个。)、以及类固醇类组成的组。此外，优选选自由二硝基 苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类以及芘类组成的组，更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚轮烷，其中，所述聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而形成，所述环状分子具有自由基聚合引发部位。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2008-5-7 2008-121108一种聚轮烷，其中，所述聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而形成，所述环状分子具有自由基聚合引发部位。2. 根据权利要求l所述的聚轮烷，其中，所述自由基聚合引发部位是活性自由基聚合引发部位。3. 根据权利要求1或2所述的聚轮烷，其中，所述自由基聚合引发部位是原子转移自由基聚合引发部位。4. 根据权利要求1 3的任一项所述的聚轮烷，其中，所述环状分子具有羟基，该羟基的一部分或全部被有机卤素化合物残基取代而形成所述自由基聚合引发部位。5. 根据权利要求4所述的聚轮烷，其中，所述有机卤素化合物残基是源自选自由2-溴异丁酰溴、2_溴丁酸、2-溴丙酸、2-氯丙酸、2-溴异丁酸、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷和2-氯乙基异氰酸酯组成的组中的有机卤素化合物的残基。6. 根据权利要求1 5的任一项所述的聚轮烷，其中，所述聚轮烷具有通过所述自由基聚合引发部位键合的接枝链。7. 根据权利要求6所述的聚轮烷，其中，所述接枝链是由单体进行自由基聚合而形成的，或者是大分子单体，或者是由大分子单体进行自由基聚合而形成的。8. 根据权利要求6或7所述的聚轮烷，其中，所述接枝链的分子量为100 2万。9. 根据权利要求6 8的任一项所述的聚轮烷，其中，所述接枝链是由l种单体形成的均聚物或由2种以上单体形成的共聚物，所述共聚物是选自由无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物组成的组中的1种共聚物。10. 根据权利要求7 9的任一项所述的聚轮烷，其中，所述单体或大分子单体是烯属不饱和单体。11. 根据权利要求10所述的聚轮烷，其中，所述烯属不饱和单体是具有选自由丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基和苯乙烯基组成的组中的至少1种官能团的单体。12. 根据权利要求6 11的任一项所述的聚轮烷，其中，所述自由基聚合引发部位是原子转移自由基聚合引发部位，所述环状分子具有羟基，该羟基的一部分或全部被有机卤素化合物残基取代而形成所述原子转移自由基聚合引发部位，所述单体或大分子单体是烯属不饱和单体，所述接枝链由所述烯属不饱和单体经原子转移自由基聚合而成。13. —种材料，其中，所述材料具有a) 权利要求1 10的任一项所述的聚轮烷；禾口b) 聚合物，所述a)聚轮烷与所述b)聚合物通过共价键键合而成。14. 根据权利要求13所述的材料，其中，所述a)聚轮烷是a-l)权利要求1 5的任一项所述的聚轮烷。15. 根据权利要求13所述的材料，其中，所述a)聚轮烷是a-2)权利要求6 10的任一项所述的聚轮烷。16. 根据权利要求13 15的任一项所述的材料，其中，所述b)聚合物是c)通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而形成的聚轮烷。17. 根据权利要求13 15的任一项所述的材料，...

【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯蒂安卢斯立姆，铃木麻里子，
申请(专利权)人：高级软质材料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]