光交联性聚轮烷、具有该光交联性聚轮烷的组合物、以及该组合物的交联体、以及它们的制造方法技术

本发明专利技术提供一种具有耐伤性、低滞后损耗等的光交联性聚轮烷、具有该光交联性聚轮烷的组合物等以及这些组合物的交联体、以及它们的制造方法。本发明专利技术提供光交联性聚轮烷、具有该光交联性聚轮烷的组合物等以及该组合物的交联体、及其制造方法，该光交联性聚轮烷的聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而成，聚轮烷的环状分子具有如-M-Y（M如下述式II所示，X表示碳原子数1~8的直链状亚烷基等，n为平均值1~10，Y为具有光聚合性基团的基团）所示的基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及构成聚轮烷的环状分子具有光交联性基团的光交联性聚轮烷、本质上仅由该光交联性聚轮烷形成的组合物、具有该光交联性聚轮烷的组合物、以及这些组合物的交联体、以及它们的制造方法。
技术介绍
聚轮烷由于其具有的粘弹特性等，考虑到各种应用并开发了各种材料。专利文献I公开了一种将聚轮烷与聚轮烷以外的聚合物、即其他聚合物的至少一部分介由环状分子而结合的材料。具体而言，专利文献I公开了 通过添加交联剂使聚轮烷与其他聚合物结合的实施例；以及赋予聚轮烷和其他聚合物光聚合性基团，通过紫外线照射将两者结合的实施例。专利文献2公开了一种聚轮烷分子彼此或聚轮烷分子与其他聚合物通过光交联反应而结合的材料。具体而言，专利文献2公开了一种使聚轮烷为亲水性或水溶性(羟丙基化聚轮烷、甲基化聚轮烷等)，进而导入光交联基团(光聚合性基团)，对这些聚轮烷的水溶液进行紫外线照射而得的透明性高的凝胶、交联体。专利文献3公开了一种用疏水基团修饰聚轮烷的环糊精的羟基而成的疏水性聚轮烷。特别是公开了用e-己内酯修饰环糊精，并以改良聚轮烷对溶剂例如甲苯、醋酸乙酯、丙酮的溶解性为目的。但是，实施例中疏水性聚轮烷基于e-己内酯的修饰度低，仅公开了 0. 02左右的结果。现有技术文献专利文献专利文献I :W02005-095493 号公报。专利文献2 W02006-088200 号公报。专利文献3 W02007-026578 号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献I和2虽然公开了通过光交联使聚轮烷与其他聚合物交联的方法，但所得的交联体的特性仅改善了水凝胶的粘弹性、光学特性，关于其他的特性并没有任何公开。另外，专利文献3公开了一种用疏水基修饰环糊精的羟基而成的疏水性聚轮烷，虽然公开了对溶剂的溶解性的改善，但关于光交联均无公开和启示。进而，对通常的聚丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、橡胶等材料，特别是在连续地反复变形的环境中使用的情况下(例如，印刷版、涂料、电设备的辊部件、缓冲材料等)，由于要抑制机械能的一部分以热的形式损失(滞后损耗)这样的情况，要求伸缩后的残余应变小、耐反复性、劣化的抑制等的提高，但还不充分。用于解决问题的方案因此，本专利技术的目的在于，提供一种具有无法从现有技术、特别是专利文献1、2和专利文献3预期的特性、例如耐伤性、低滞后损耗等的光交联性聚轮烷、本质上仅由该光交联性聚轮烷形成的组合物、具有该光交联性聚轮烷的组合物、这些组合物的交联体。 另外，本专利技术的目的在上述目的的基础上，或除了上述目的以外，还提供具有上述特性的光交联性聚轮烷的制造方法、本质上仅由该光交联性聚轮烷形成的组合物的制造方法、具有该光交联性聚轮烷的组合物的制造方法、这些组合物的交联体的制造方法。本专利技术人等发现了以下的技术方案。另外，本专利技术人等发现，通过使用后述光交联性聚轮烷，可提供不仅显示了本来聚轮烷具有的粘弹性和由此产生的柔软性和/或伸缩性，还显示了对耐伤性、低滞后损耗等优异的特性的交联体以及该交联体用组合物。<1> 一种光交联组合物，其为本质上仅由(A)光交联性聚轮烷形成的光交联组合物，该光交联性聚轮烷的聚轮烷的环状分子具有下述式I所示的基团，该聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止环状分子脱离的封端基而成。式中，M如下述式II所示，X为碳原子数f 8的直链状亚烷基或亚链烯基；碳原子数3 20的支链状亚烷基或亚链烯基；前述亚烷基或亚链烯基的一部分被-0-键或-NH-键置换而成的亚烷基或亚链烯基；或前述亚烷基的一部分氢被选自由羟基、羧基、酰基、苯基、卤素原子组成的组中的至少一种取代而成的亚烷基；n为平均值f 10，优选为2. (T9. O、更优选为3. (T6. 0，Y为具有光聚合性基团的基团。[化学式I]-M-Y I~(~0—C—X~I~II t ° A<2> 一种光交联组合物，其为具有(A)光交联性聚轮烷的光交联组合物，该光交联性聚轮烷的聚轮烷的环状分子具有上述式I (式I的M和Y与上述具有相同定义)所示的基团，聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而成。<3>上述〈2>中，该组合物还可以具有(B)光交联性化合物，该(B)光交联性化合物可以是该化合物的分子中至少具有两个选自由下述式III’ -fill’ -4 (式中，R33和R34各自独立，为H或CH3, m2为0或1，*表示与该化合物的聚合物直接结合或介由第2间隔基团与该聚合物结合的部位)组成的Y’组中的至少一种基团的聚合物。[化学式2]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.02.26 JP 2010-0415671.一种光交联组合物，其为本质上仅由(A)光交联性聚轮烷形成的光交联组合物， 该光交联性聚轮烷的聚轮烷的环状分子具有下述式I所示的基团， 所述聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而成，2.一种光交联组合物，其为具有(A)光交联性聚轮烷的光交联组合物， 该光交联性聚轮烷的聚轮烷的环状分子具有下述式I所示的基团， 所述聚轮烷通过在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端配置用于防止所述环状分子脱离的封端基而成，3.根据权利要求2所述的组合物，其还具有(B)光交联性化合物， 该(B)光交联性化合物为该化合物的分子中至少具有两个选自由下述式III’ -ΓΙΙΓ -4组成的Y’组中的至少一种基团的聚合物，4.根据权利要求Γ3中的任一项所述的组合物，其中，所述M为内酯单体和/或环状碳酸酯单体的聚合物。5.根据权利要求f4中的任一项所述的组合物，其中，所述Y具有至少一种选自由下述式ΙΙΙ-f III-4组成的组中的基团，6.根据权利要求1飞中的任一项所述的组合物，其中，所述M为内酯的开环聚合物，所述Y为具有式III-I的基团。7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述M的所述内酯为己内酯，所述Y具有丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。8.根据权利要求3 7中的任一项所述的组合物，其中，所述(B)光交联性化合物的所述聚合物的重均分子量为30(Tl万。9.根据权利要求31中的任一项所述的组合物，其中，所述(B)光交联性化合物为选自由下述式IV-f IV-4组成的组中的一种，10.一种交联体,其为权利要求I所述的组合物的交联体。11.一种交联体，其为权利要求2、中的任一项所述的组合物的交联体。12.—种交联体，其为权利要求:T9中的任一项所述的组合物的交联体。13.根据权利要求1(Γ12中的任一项所述的交联体，其中，所述交联体是通过光照射，介由所述(A)交联性聚轮烷的所述Y进行交联。14.根据权利要求12所述的交联体，其中，所述交联体是通过光照射，至少所述(A)交联性聚轮烷的所述Y和所述(B)交联性化合物的所述Y’进行交联。15.根据权利要求1(Γ14中的任一项所述的交联体，其中，所述交联体的滞后损耗为...

【专利技术属性】
技术研发人员：林佑树，涩谷麻里子，坂本洋一，
申请(专利权)人：高级软质材料株式会社，
类型：发明
国别省市：