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包括被含磷部分保护的官能亲核物质的局部用组合物制造技术

技术编号:468708 阅读:231 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种用于处理以氨基酸为基础的基体的局部用组合物,它包括具有通式R-(Nu-Pr)↓[m]的被护亲核性化合物,其中R是官能团、Nu是亲核物质且Pr是含磷的保护基,而m是1-6的整数。本发明专利技术进一步涉及包括该被护亲核性化合物和活化机构的系统。可以将本发明专利技术的被护亲核性化合物用于护发组合物、织物保护(texitle care)组合物、洗衣保护(laundry care)组合物、除臭剂组合物、护肤组合物、化妆品组合物、口腔护理组合物和动物保健组合物。(*该技术在2020年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用于处理以氨基酸为基础的基体(substrate)的局部用组合物。该局部用组合物包括已与被护亲核物质结合的化妆品或治疗活性剂,其中所述的被护亲核物质用作分子“钩”而对以氨基酸为基础的基体产生“持久的”有益作用。例如,以氨基酸为基础的基体能够包括诸如在人发、皮肤上的绒(velis)毛、指甲和足甲中发现的诸如角蛋白这样的蛋白质物质;诸如角、蹄和羽毛这样的不同动物体部位;和其它天然存在的含蛋白质的物质,例如,诸如蚕丝和羊毛这样的物质。特别有意义的是传送化妆品活性物质并使之与头发结合的组合物。
技术介绍
可以用诸如调理、定型或固定这样的提供一种或多种美容有益效果的试剂来处理以氨基酸为基础的纤维、特别是头发,这在本领域中是众所周知的。已经公知并商购使用的常规化妆品依赖于两个关键因素沉积和保留。化妆品活性物质首先必须以物理方式沉积在头发纤维上,在其上活性剂将赋予足够程度的有益效果。其次,除完成处理外,必需使化妆品活性物质保留在头发上。例如,当漂洗头发以除去不需要的过量组合物(例如一种调理剂)时,足量的化妆品活性物质(湿润剂、增湿剂等)保持与头发结合以便维持所需的美发有益效果。化妆品活性物质与头发的结合一般属于例如物理吸着这样的物化分子间作用力的性质。例如,这类物理作用力包括氢键合、静电相互作用、范德华相互作用等。作为一个实例,已知一般属于季铵类的阳离子型化妆剂(cosmetic agent)通过其阳离子与角蛋白内例如谷氨酸、天冬氨酸、磺基丙氨酸等这样的阴离子氨基酸残基之间的相互作用而与头发结合。然而,使用物理吸着的一个主要问题在于化妆剂在头发上的保留时间不可避免地较短。这是由于化妆品与头发结合的物理作用力相对较弱且这些作用力易于被其它诸如洗涤这样的处理方式所破坏。此外,由于需要频繁处理头发,所以难以实现性能保持且这种保持一般在两次洗涤之间不会持续过长的时间期限。本领域中已经公开的克服上述难题以便给头发提供确实耐久或“持久”的化妆有益效果,虽经多次洗涤,但是这些有益效果仍可保留的一种方案是使用分子“钩”而以例如化学吸着这样的化学方式使化妆品活性物质与头发角蛋白结合。化学吸着导致主要耐受来自随后的洗涤或物理磨擦的物理损耗的持久性接合。实现化学吸着的两种常规手段包括使用与化妆品活性物质结合的亲电子反应部分或亲核性反应部分。将亲电子反应部分设计成与存在于头发中的亲核性官能团发生反应并将亲核性反应部分设计成与头发中的亲电子官能团发生反应以便产生一种共价键。下列文献公开了亲电子部分的应用1996年6月4日授权给Gough等的美国专利号5,523,080;1993年5月18日授权给Deppert等的美国专利号5,211,942;和1988年6月2日公开的英国专利申请GB2197887。这些亲电子化学包括使用氮杂内酯(azalactone)、(卤代烷基)三烷基铵盐和酰卤类。所有这些分子钩通过亲电子机制与头发发生反应,所述的亲电子机制需要与之发生反应的角蛋白结构中存在足够的亲核性官能团。就头发而言,上述过程产生的难题在于一般公知在消费者柔和使用以启动反应的条件下,头发天然不具有足够浓度的亲核性官能团。然而,一般也公知按照一种与冷态卷发(cold waving)类似的方式、通过以化学方式还原头发胱氨酸残基内存在的二硫键可以产生足量的亲核性胱氨酸残基。为能够与合适的亲电子化妆品活性剂发生化学反应而对头发进行预还原在下面的反应(a)和(b)中解释。Ker代表角蛋白;R-X代表烷基卤亲电子化妆品活性剂;R代表化妆剂且X-是诸如溴或氯这样的卤化物阴离子。还原(a)(b)尽管已经证实亲电子化妆品活性物质可有效地提供耐久的美发有益效果,但是这种手段具有由必需预还原步骤而产生的缺陷。首先,已知还原步骤是一种对头发产生显著损害的极为有害的化学过程。其次,有效的还原剂通常是低分子量的硫醇类且具有强烈臭味。预还原过程生成在大部分情况中在头发上保留1周以上的令人不悦的臭气。第三,除令人不悦的臭气和所产生的头发损害外,所需的预还原还为该过程增加了附加步骤,而其结果是使用户感到不方便。分别在1992年2月11日和1993年4月27日授权给Deppert等的美国专利号5,087,733和美国专利号5,206,013以及在1990年11月27日授权给Schnetzinger和Ciaudelli的美国专利4,973,475中描述了属于一般类型亲核性反应活性物质的季铵硫醇类的应用。一般将这些亲核性活性物质用于通过如化学反应式(c)中所表示的形成混合二硫共价键而与头发中存在的胱氨酸的氨基酸残基发生反应。(c)Ker代表角蛋白且R-SH代表合适的亲核性活性物质,其中R是化妆剂且-SH代表亲核性部分。一般公知硫醇类是优选的亲核性反应部分,它们在安全而柔和的消费者使用条件下(例如一般为无毒性、低于120°F、pH2-11)具有足够的反应强度以便通过化学方式结合胱氨酸二硫键Ker-S-S-Ker。大部分其它可预测的亲核性分子柄(handles)具有高毒性(例如硒醇)或在柔和条件下(例如pKa~15的醇盐)是无反应性的。将亲核性硫醇类用作反应部分以便与角蛋白形成共价键这一过程存在两个主要缺陷。首先,已知硫醇亲核性部分在空气存在下是不稳定的。空气诱使硫醇类氧化成相应的并且是非反应性的二硫化物,正如下面的反应式(d)中所示,其中R-S代表一种合适的亲核性化妆品活性剂,R是烷基化妆剂且-SH代表亲核性部分氧化(d)这类使亲核性部分氧化失活严重地限制了其使用方式。因此,亲核性硫醇类一般不足够稳定以用作这类大部分目前的产品形式即广泛用于洗发剂、漂洗型(rinse-off)调理剂等的可再密封的护发包装用品。其次,亲核性硫醇部分对头发角蛋白具有极低的亲和性且具有极低的溶解性,这两种特性妨碍了其产生耐久美发有益效果的特性,尤其是当它与疏水性、不溶性化妆品活性物质即烃类调理剂、不溶性聚合物等结合时更是如此。尽管做了很多努力,但是本领域并未提供出可产生维持超过20次洗发的耐久美发有益效果而不需破坏冷态卷发即还原头发的分子“钩”,而这些分子“钩”可以以氧化性方式以多种目前使用的产品形式如漂洗型(rinse-of)调理剂、二合一洗发剂长期稳定储存在溶液中。已经将含磷亲电子基团用于药物科学中以便增加使用硫醇类作为身体内的自由基清除剂的放射性药物的功效。在1989年3月28日授权给Oiry的美国专利号4,816,482中,将含磷的亲电子基团用于改善辐射防护剂的溶解性且同时保护辐射防护剂,将该文献引入本文作为参考。本专利技术涉及含有至少一个掩蔽形式的二价硫原子的磷化合物类的应用,其中所述的掩蔽形式的二价硫原子可以被释放出来以便提供起能够结合蛋白质的分子柄(handle)作用的SH或S-基。在本文中将这些磷化合物称作“钩”。目前已经令人意外地发现这类“钩”R-(Nu-Pr)m可提供维持超过20次洗发而不必破坏冷态卷发的耐久美发有益效果,其中Pr代表磷部分。还发现本专利技术的分子“钩”令人意外地通过降低硫原子的氧化敏感性的磷硫羟酸酯键而提供了比常规硫醇类改善的氧化稳定性。此外,已经发现这些分子“钩”在耐久性美容有益效果方面明显优于常规的亲核性硫醇钩。尽管不受理论限制,但是认为后者观察到的作用是由本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于处理以氨基酸为基础的基体的局部用组合物,它包括具有下列通式的被护亲核性化合物:R-(Nu-Pr)↓[m]其中R是官能团、Nu是亲核物质、Pr是保护基且m是1-3的整数。

【技术特征摘要】
US 1999-1-8 09/227,9121.一种用于处理以氨基酸为基础的基体的局部用组合物,它包括具有下列通式的被护亲核性化合物R-(Nu-Pr)m其中R是官能团、Nu是亲核物质、Pr是保护基且m是1-3的整数。2.根据权利要求1所述的局部用组合物,其中所述的亲核物质是硫。3.根据权利要求2所述的局部用组合物,其中所述的官能团R选自下列物质组成的组抗菌化合物、UV-吸收化合物、皮肤调节剂、头发调理剂、头发修整剂、头发定型剂、染发剂、头屑处理剂、抗炎化合物、抗氧化剂、着色剂、香料、口腔护理活性剂、皮肤增湿剂、药物活性剂、去头屑剂、驱虫剂、增湿剂、湿润剂、珠光剂和/或遮光物质、织物保护活性剂、宠物修整活性剂、织物抗皱剂、防缩活性剂、洗衣保护活性剂、硬表面活性剂、织物活性剂、织物染料、防水剂、阳离子型聚合物、阳离子型表面改性剂、疏水表面改性剂、阴离子型表面改性剂、吸收剂、抗真菌剂、杀虫剂、织物颜色保护剂、诸如指甲油和擦亮剂之类的指甲活性剂、睫毛活性剂和睫毛油、止汗剂和除臭活性剂、防痤疮活性剂、味道控制活性剂、荧光活性剂、漂白剂、酶、抗体、分散助剂、润滑剂、稳定剂、抗静电剂、抗皮脂溢剂、增白剂、荧光染料、柔软剂、交联剂及其混合物。4.根据权利要求3所述的局部用组合物,其中所述的保护基是磷连接的三、四、五或六配位部分。5.根据权利要求4所述的局部用组合物,其中所述的磷连接的部分是一种酸的衍生物,所述的酸选自下列酸组成的组磷酸、膦酸、次膦酸、亚磷酸、三价膦酸、正膦酸、正膦二酸、正膦三酸、正膦四酸、正膦五酸及其混合物。6.根据权利要求5所述的局部用组合物,其中所述的磷连接的部分选自下列基团组成的组的部分 及其混合物,其中G1是O、S、Se、NA1、NA1A2、CA1A2、PA1A2A3或PG2A1;G2是G1;A1、A2和A3是单价基团,它们彼此独立地选自R、H和包括下列基团的系统组成的组a)包括1-30个碳原子的直链、支链和单或多环脂族基;单或多不饱和烷基、芳基、杂烷基、杂脂族基或杂烯基;b)0-15个杂原子和c)任选一个或多个氟取代基;X1、X2、X3、X4和X5是吸电子基团或给电子基团,它们具有的哈米特σ对位(para)值约为-1.0-约+1.5。7.根据权利要求6所述的局部用组合物,其中X1、X2、X3、X4和X5彼此独立地选自下列基团组成的组A1、A2、A3、SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2、S(NA1)A2、S(O)(NA1)A2;OA1、OCN、ONA1A2、NA1A2、NA1A2A3+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N=NA1、N=NOA1、NA1CN、N=C=NA1、NA1NA2A3、NA1NA2NA3A4、NA1N=NA2;COHal、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC、Hal、通过环系连接X1、X2、X3、X4、X5中的一个或多个的基团、其盐、及其混合物;其中Hal是F、Cl、Br或I且A4是A1。8.根据权利要求7所述的局部用组合物,其中所述的磷连接的部分如下 其中G1是O或S且X1和X2独立地选自SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2、S(NA1)A2、S(O)(NA1)A2;OA1、OCN、ONA1A2及其混合物组成的组。9.根据权利要求8所述的局部用组合物,其中所述的磷连接的部分选自下列基团组成的组 及其混合物。10.一种系统,它包括a)根据权利要求1所述的局部用组合物;和b)活化机构。11.根据权利要求10所述的系统,其中所述的活化机构是一种pH改性剂。12.根据权利要求10所述的系统,其中所述的活化机构是水。13.根据权利要求10所述的系统,其中所述的活化机构是能源。14.根据权利要求10所述的系统,其中所述的活化机构是一种独立的亲核物质。15.根据权利要求10所述的系统,其中...

【专利技术属性】
技术研发人员:小罗伯特W格伦
申请(专利权)人:宝洁公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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