用于氧化性染发的主要中间体制造技术

用于氧化性染发的染发组合物的主要中间体是４－氨基－２－（１－羟基－乙基）－苯酚。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚，和含有该新化合物作为氧化性染色头发纤维主要中间体的组合物。
技术介绍
染发是自古以来应用各种方法实践的操作。在当今社会，使用最广泛的染发方法是联合使用一种或多种氧化性染发剂与一种或多种氧化剂的氧化性染发方法。最普遍地，联合使用一种过氧化剂与一种或多种氧化性染发剂，其氧化性染发剂通常是小分子，能够扩散到头发中去，并且包括一种或多种主要中间体和一种或多种偶合剂。在这一过程中，使用过氧化物材料，例如过氧化氢来激活小分子的主要中间体，以使它们与偶合剂反应，在发轴处形成较大的化合物，从而给头发染上各种不同的色调和颜色。这样的氧化性染发体系和组合物可以使用很多种主要中间体和偶合剂。在所使用的主要中间体当中，可提及的有对苯二胺、对甲苯二胺、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、N，N-二(2-羟基乙基)-对苯二胺和1-(2-羟基乙基)-4，5-二氨基吡唑；作为偶合剂，可提及的有间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇和5-氨基-2-甲基苯酚。对用于为头发染色的氧化染料化合物，除了颜色或所需强度以外，还有很多其它的要求。因此，染料化合物必须在毒理学和皮肤病学性质方面毫无质疑，并且必须给所需的毛发颜色提供良好的耐光性、耐长效卷发处理性、耐酸性以及耐摩擦性。在各种情况下，用染料化合物染上的头发的颜色应当对光、摩擦和化学物质保持至少4至6周的稳定性。此外，还有一个要求就是，当使用不同的显色剂和偶合剂物质时应能产生宽范围的不同色调。已经用基于对氨基苯酚的染料产生了多种所需色调。然而，正如美国专利4,997,451中所指出的那样，由于可能的毒理原因，对氨基苯酚的使用正受到质疑。所提出的对氨基苯酚的替代物没有表现出令人完全满意的结果。因此需要新的主要中间体化合物以满足一种或多种所需性质，但是又不没有对氨基苯酚所具有的可能毒理缺点。专利技术概述因此，本专利技术的目的是提供新的主要中间体化合物，用以代替对氨基苯酚，通过主要中间体和偶合剂的种种组合提供宽范围的不同色调，但又避免了对氨基苯酚的缺点。已经发现，新的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚是适用于染发组合物和系统的主要中间体，因为它给头发提供了良好的氧化性染色和可接受的耐光性、耐洗涤性、耐长效卷发处理性，以及适于用不同的主要中间体和偶合剂化合物提供多种不同色调，但又避免了对氨基苯酚的缺点。本专利技术提供了新的式(1)的化合物 该新的主要中间体用于给头发提供可被头发良好地摄取的着色，以及提供能在较长时间内保持稳定的色调或颜色。该新的主要中间体用于给头发染色，以给头发赋予具有良好的耐洗性和良好的选择性，和在暴露于光或汗水时所着色不发生显著改变的颜色或色调。专利技术详述本专利技术新的式(1)化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚可根据下列反应顺序制得 在该合成过程中，将5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮用浓盐酸和甲醇的混合物处理，再用碱溶液例如NaOH溶液中和，以沉淀出4-氨基-2-羟基苯乙酮，然后在甲醇/乙酸乙酯(EtOAc)中用氢气和阮内镍将该沉淀物氢化，生成式(1)的化合物4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。合成实施例1将5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮(221.26g，1mol)在浓盐酸(500mL)和甲醇(500mL)的混合物中的悬浮液于80℃搅拌24小时，冷却至室温，用50％NaOH水溶液中和。将所得沉淀物过滤，用冷水洗涤，风干，以获得4-氨基-2-羟基苯乙酮(122.81g，收率为81.2％)1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，3.80(bs，3H)，6.69(d，1H，J＝7.0Hz)，J＝3Hz)，6.86(dd，1H，J＝7.0Hz，J＝3Hz)，7.05(1H，d，J＝3Hz)；Ms m/z 181(M+)。将4-氨基-2-羟基苯乙酮(30.23g，200mmol)在甲醇/EtOAc(150mL/150mL))中于60psi的氢气压下用湿的阮内镍(20g)氢化24小时，制得了式(1)的4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚(24g，产率为78.35％)1HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ1.23(d，3H)，4.35(s，2H)，4.88(m，2H)，6.26(dd，1H，J＝8Hz，J＝3Hz)，6.44(d，1H J＝3Hz)，6.60(d，1H，J＝3Hz)，8.27(s，1H)；MS/m/z 153(M+)。本文所用术语“染发组合物”(在本文中还称为下述同义词头发染料组合物、头发着色组合物或染发剂)是指在与显色剂组合物混合之前含有包括本专利技术新化合物在内的氧化染料的组合物。术语“显色剂组合物”(在本文中还称为氧化剂组合物或过氧化物组合物)是指在与染发组合物混合之前含有氧化剂的组合物。可交换使用的术语“染发产品”或“染发体系”(还称为头发染色系统、头发染色产品或头发着色系统)是指在混合之前的染发组合物和显色剂组合物的组合，并且还可以包括调理剂产品和使用说明书，这样的产品或系统经常以包装成套的用品提供。术语“染发产品组合物”是指通过将染发组合物和显色剂组合物混合而形成的组合物。“载体”(或载体或基质)是指包括在组合物中的除活性剂(例如染发组合物的氧化头发染料)以外的成分的组合。本专利技术染发(即头发染色)组合物可含有与氧化染料偶合剂组合并作为唯一主要中间体的本专利技术新的主要中间体，或者还可以含有其它主要中间体。因此，本专利技术新的主要中间体可以与一种或多种合适的主要中间体联合使用。已知合适的主要中间体包括，例如对苯二胺衍生物，例如苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇(通常称为N，N-二(2-羟基乙基)-对苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-异丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙-1，2-二醇、2，3-二甲基-苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-联苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨本文档来自技高网...

【技术保护点】
４－氨基－２－（１－羟基－乙基）－苯酚。

【技术特征摘要】
US 2001-1-23 60/263,5871.4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。2.制备如权利要求1所述的4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚的方法，该方法包括将5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮在浓盐酸与甲醇的混合物中反应，然后在碱溶液中中和反应产物，以沉淀出下式所示的化合物 并将该沉淀化合物氢化，生成4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。3.如权利要求2所述的方法，其中所述碱溶液是50％的NaOH水溶液，并且氢化是用氢气和阮内镍进行的。4.染发产品，其中包括含有至少一种主要中间体和至少一种偶合剂的染发组合物，以及含有一种或多种氧化剂的显色剂组合物，所述染发组合物含有主要中间体4-氨基-2-(1-羟基-乙基)-苯酚。5.如权利要求4所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括选自下列物质的主要中间体2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。6.如权利要求4所述的染发产品，其中存在于染发组合物中的偶合剂选自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。7.如权利要求6所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括选自下列物质的主要中间体2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：林穆一，潘裕国，
申请(专利权)人：PG克莱罗尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]