用于氧化性染发的主要中间体制造技术

用于氧化性染发的染发组合物的主要中间体是式（１）化合物：其中Ｒ选自氢、羟基、硝基、氨基、卤素、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［５］烷基或卤代烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［５］烷氧基或环烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［５］羟基烷基和Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［５］羟基烷氧基；Ａｒ是芳基；并且ｙ＝１至３。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的化合物2-(1-芳氧基-乙基)-苯-1，4-二胺，和含有这些新化合物作为氧化性染发主要中间体的组合物。
技术介绍
染发是自古以来应用各种方法实践的操作。在当今社会，使用最广泛的染发方法是联合使用一种或多种氧化性染发剂与一种或多种氧化剂的氧化性染发方法。最常见的是，联合使用一种过氧化剂与一种或多种氧化性染发剂，氧化性染发剂一般是小分子，能够扩散到头发中，并且包括一种或多种主要中间体和一种或多种偶合剂。在该方法中，使用一种过氧化物材料，例如过氧化氢，来激活小分子的主要中间体，以使它们与偶合剂反应，在发干上形成较大的化合物，从而给头发染上各种不同的色度和颜色。在此类氧化性染发体系和组合物中已使用了很多种主要中间体和偶合剂。在所使用的主要中间体中，可提及的有对苯二胺、对甲苯二胺、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、N，N-二(2-羟基乙基)-对苯二胺和1-(2-羟基乙基)-4，5-二氨基吡唑，而作为偶合剂，可提及的有间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇和5-氨基-2-甲基苯酚。对于用于给人发染色的氧化性染料化合物，除了颜色或所需色度以外，还有多种附加的要求。因此，染料化合物在毒理学和皮肤病学性质方面必须没有问题，并且必须给所需的头发颜色提供良好的耐光性、耐烫发处理性、耐酸性以及耐摩擦性。在各种情况下，使用染料化合物染色的头发的颜色必须对光、摩擦和化学物质保持稳定至少4至6周。此外，一个附加的要求是，使用不同的显色剂和偶合剂物质应产生宽调色板的不同色调。使用基于对苯二胺的染料已经产生了大多数所需的色调。但对苯二胺的使用受到质疑，这主要是由于其可能的敏感性。GB 2,239,265A描述了某些个例对对苯二胺及其衍生物变得敏感。所提出的对苯二胺的替代物没有表现出令人完全满意的结果。因此，需要新的主要中间体化合物，以满足一种或多种所需特性，但不具有对苯二胺所具备的可能的敏感性，即，其可能的敏感性弱于对苯二胺。专利技术概述因此，本专利技术的目的是提供新的主要中间体化合物，用于代替对苯二胺，以通过主要中间体和偶合剂的各种组合提供宽范围的不同色调，但所述化合物的可能的敏感性弱于对苯二胺。已经发现，新的化合物2-(1-芳氧基-乙基)-苯-1，4-二胺是适用于染发组合物和体系的主要中间体，该组合物的可能的敏感性弱于对苯二胺，且该体系向头发提供良好的氧化性染色作用，以及提供可接受的耐光性、耐洗性、良好的选择性、耐汗性和耐烫发处理性，并且新的化合物适于通过各种主要中间体和偶合剂化合物提供多种不同色调。本专利技术提供新的式(1)化合物2-(1-芳氧基-乙基)-苯-1，4-二胺 其中R是氢、羟基、硝基、氨基、卤素、C1-C5烷基或卤代烷基、C1-C5烷氧基或环烷氧基、C1-C5羟基烷基和C1-C5羟基烷氧基；Ar是芳基，优选芳基选自呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯基、2，3-二氢-苯并[1，4]二氧杂环己烯-5或-6-基或者苯并[1，3]二氧杂环戊烯-4或-5-基的芳基；并且y＝1至3。卤素可以是氟、氯、溴或碘，优选氟或氯。这些新的主要中间体用于向头发提供染料被头发良好地摄取的染色，并提供在相对长的一段时间内保持稳定的色调或颜色。该新的主要中间体是用于染发，以赋予头发具有良好的耐洗性、良好的选择性并且在暴露于光、香波或汗水下不发生显著改变的颜色或色调。专利技术详述本专利技术的优选式(1)化合物是那些化合物，其中R是氢、氨基或C1-C3烷基，并且Ar是苯基、吡啶基、呋喃基、2-或3-噻吩基、2，3-二氢-苯并[1，4]二氧杂环己烯-5或-6-基或者苯并[1，3]二氧杂环戊烯-4或-5-基。本专利技术的如式(1)的新化合物2-(1-芳氧基-乙基)苯-1，4-二胺可按照下列反应顺序制备，其中R1和R2定义如上。 在该合成方法中，使用还原剂，如硼氢化钠(NaBH4)还原式(2)化合物，产生式(3)化合物。催化氢化式(3)化合物，得到式(4)化合物。通过在乙腈中使用二叔丁基二碳酸酯((Boc)2O)叔丁氧羰基化式(4)化合物，得到式(5)化合物。然后在三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯或偶氮二甲酸二异丙酯的存在下，使式(5)化合物与式HO-Ar-(R)y的化合物进行Mitsunobu反应，产生式(6)化合物。用盐酸甲醇液处理式(6)化合物，得到本专利技术的式(1)化合物。合成实施例1-11在该合成方法中，使用适合的式HO-Ar-(R)y的化合物，制备下列化合物2-(1-苯氧基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-氨基-3-甲基-苯氧基)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-[1-(吡啶-3-基氧)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-[1-噻吩-2-基氧)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-[1-(呋喃-2-基氧)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-氨基-苯氧基)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-{1-(2，3-二氢-苯并[1，4]二氧杂环己烯-6-基氧)-乙基}-苯-1，4-二胺；2-[1-(5-溴-呋喃-2-基氧)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-氯甲基-苯氧基)-乙基]-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基-苯氧基)-乙基]-苯-1，4-二胺；和2-{1-(苯并[1，3]二氧杂环己烯-5-基氧)-乙基}-苯-1，4-二胺。本专利技术所用术语“染发组合物”(在本专利技术中还称为下述同义词头发染色组合物、头发上色组合物或染发水)是指在与显色剂组合物混合之前的，含有包括本专利技术新化合物的氧化性染料的组合物。术语“显色剂组合物”(还称为氧化剂组合物或过氧化物组合物)是指在与染发组合物混合之前的含有一种氧化剂的组合物。可交换使用的术语“染发产品”或“染发体系”(还称为头发染色体系、头发染色产品或头发上色体系)是指在混合之前的染发组合物和显色剂组合物的组合，并且还可以包括调理剂产品和使用说明书，此类产品或体系经常包装为成套用品提供。术语“染发产品组合物”是指通过将染发组合物和显色剂组合物混合而形成的组合物。“载体”(或载体或基质)是指包括在组合物中的除活性剂(例如染发组合物的氧化性头发染料)外的成分的组合。本专利技术头发着色(即头发染色)组合物可含有与氧化性染料偶合剂组合的，作为唯一主要中间体的本专利技术的新型主要中间体，或者还可以含有其它主要中间体。因此，本专利技术新的主要中间体可以与一种或多种合适的主要中间体联合使用。合适的已知的主要中间体包括，例如对苯二胺衍生物，例如苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯-苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇(通常称为N，N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-异丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（１）化合物：＊＊＊（１）其中Ｒ选自氢、羟基、硝基、氨基、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基或卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷氧基或环烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］羟基烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］羟基烷氧基；Ａｒ是芳基 ；且ｙ＝１至３。

【技术特征摘要】
US 2001-1-23 60/263,5861.式(1)化合物 其中R选自氢、羟基、硝基、氨基、卤素、C1-C5烷基或卤代烷基、C1-C5烷氧基或环烷氧基、C1-C5羟基烷基和C1-C5羟基烷氧基；Ar是芳基；且y＝1至3。2.如权利要求1所述的化合物，其中R选自氢、氨基或C1-C3烷基，并且Ar选自苯基、吡啶基、呋喃基、2-或3-噻吩基、2，3-二氢-苯并[1，4]二氧杂环己烯-5或-6-基或者苯并[1，3]二氧杂环戊烯-4或-5-基。3.如权利要求2所述的化合物，其中Ar是苯基。4.如权利要求2所述的化合物，其中Ar是吡啶基。5.如权利要求2所述的化合物，其中Ar是呋喃基。6.如权利要求2所述的化合物，其中Ar是噻吩基。7.制备如权利要求1所述的式(1)化合物的方法，该方法包括(a)用还原剂还原式(2)化合物 生成式(3)化合物 (b)催化氢化化合物(3)，生成式(4)化合物 (c)将式(4)化合物叔丁氧羰基化，生成式(5)化合物 (d)使式(5)化合物与式HO-Ar-(R)y的化合物进行Mitsunobu反应，生成式(6)化合物 和(e)用盐酸甲醇液处理式(6)化合物，生成式(1)化合物 其中Ar、R和y如权利要求1所定义。8.如权利要求7所述的方法，其中R选自氢、氨基或C1-C3烷基，并且Ar选自苯基、吡啶基、呋喃基、2-或3-噻吩基、2，3-二氢-苯并[1，4]二氧杂环己烯-5或-6-基或者苯并[1，3]二氧杂环戊烯-4或-5-基。9.如权利要求7所述的方法，其中Ar是苯基。10.如权利要求7所述的方法，其中Ar是吡啶基。11.染发产品，其包括含有至少一种主要中间体和至少一种偶合剂的染发组合物以及含有一种或多种氧化剂的显色剂组合物，所述染发组合物含有包括式(1)化合物的主要中间体 其中R选自氢、羟基、硝基、氨基、卤素、C1-C5烷基或卤代烷基、C1-C5烷氧基或环烷氧基、C1-C5羟基烷基和C1-C5羟基烷氧基；Ar是芳基；并且y＝1至3。12.如权利要求11所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括一种选自下列物质的主要中间体2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。13.如权利要求11所述的染发产品，其中存在于染发组合物中的偶合剂选自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。14.如权利要求13所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括一种选自下列物质的主要中间体2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：林穆一，潘裕国，
申请(专利权)人：PG克莱罗尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]