用于氧化性染发的主要中间体制造技术

用于氧化性染发的染发组合物的主要中间体是式（１）化合物：其中Ｒ＃－［１］和Ｒ＃－［２］各自独立地选自氢原子、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［３］烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［５］一或二羟基烷基；苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被烷氧基取代，或者Ｒ＃－［１］和Ｒ＃－［２］与它们所连接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或吗啉环。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的2-取代的4-氨基-苯酚衍生物化合物，和含有这些化合物作为氧化性染发主要中间体的组合物。
技术介绍
染发是自古以来应用各种方法实践的操作。在当今社会，使用最广泛的染发方法是联合使用一种或多种氧化性染发剂与一种或多种氧化剂的氧化性染发方法。最常见的是，联合使用一种过氧化剂与一种或多种氧化性染发剂，氧化性染发剂一般是小分子，能够扩散到头发中，并且包括一种或多种主要中间体和一种或多种偶合剂。在该方法中，使用一种过氧化物材料例如过氧化氢来激活小分子的主要中间体，以使它们与偶合剂反应，在发干上形成较大的化合物，从而给头发染上各种不同的色调和颜色。在此类氧化性染发体系和组合物中已使用了很多种主要中间体和偶合剂。在所使用的主要中间体中，可提及的有对苯二胺、对甲苯二胺、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、N，N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺、1-(2-羟基乙基)-4，5-二氨基吡唑，而作为偶合剂，可提及的有间苯二酚、2-甲基间苯二酚、3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇和5-氨基-2-甲基苯酚。对于用于给人发染色的氧化性染料化合物，除了颜色或所需色度以外，还有多种附加的要求。因此，染料化合物在毒理学和皮肤病学性质方面必须没有问题，并且必须给所需的头发颜色提供良好的耐光性、耐烫发处理性、耐酸性以及耐摩擦性。在各种情况下，用染料化合物染上的头发的颜色必须对光、摩擦和化学物质保持稳定至少4至6周。此外，一个附加的要求是，使用不同的显色剂和偶合剂物质应产生宽调色板的不同色调。已经用基于对氨基苯酚的染料产生了多种所需色调。然而，如美国专利4,997,451中所指出的，由于可能的毒理原因，对氨基苯酚的使用正受到质疑。所提出的对氨基苯酚的替代物没有表现出令人完全满意的结果。因此需要新的主要中间体化合物，以满足一种或多种所需性质，但是又不具有对氨基苯酚所具有的可能的毒理性缺点。专利技术概述因此，本专利技术的目的是提供新的主要中间体化合物，用于代替对氨基苯酚，以通过主要中间体和偶合剂的各种组合提供宽范围的不同色调，但是其避免了对氨基苯酚的缺点。已经发现，新的2-取代的4-氨基苯酚衍生物化合物是适用于染发组合物和系统的主要中间体，该系统给头发提供了良好的氧化性染色，并提供了可接受的耐光性、良好的选择性、耐洗发性、耐汗水和耐烫发处理性，并且新的化合物适于用不同的主要中间体和偶合剂化合物提供多种不同色调。本专利技术提供了新的式(1)化合物 其中R1和R2各自独立地选自氢原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羟基烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被羟基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成C3-C6、优选C4-C6饱和或不饱和环，所述环任选可在环中包括一个或多个选自O、S和N原子的另外的杂原子。这些新的主要中间体用于给头发提供染料被头发良好地摄取的上色，以及提供在相对长的一段时间内保持稳定的色调或颜色。本专利技术新的主要中间体是用于提供给染发，以赋予头发具有良好的耐洗性，并且在暴露于光或洗发香波时不发生显著改变的颜色或色调。专利技术详述本专利技术优选的4-氨基-苯酚衍生物化合物是那些式(1)化合物 其中R1和R2各自独立地选自氢原子、C1-C3烷基，优选甲基；苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被烷氧基、优选甲氧基取代，或者R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或吗啉环。尤其优选的本专利技术式(1)化合物是下列化合物4-氨基-2-(1-苯基氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-(1-哌啶-1-基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-[1-(吡啶-3-基-氨基)-乙基]-苯酚；4-氨基-2-(1-苄基氨基-乙基)苯酚；4-氨基-2-[1-(4-甲氧基)-苯基氨基-乙基]-苯酚；4-氨基-2-(1-氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-(1-二甲基氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-(1-吗啉-4-基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-[1-(4-甲氧基)-苄基氨基-乙基]-苯酚；4-氨基-2-(1-甲基氨基-乙基)-苯酚；和4-氨基-2-[1-(2-羟基乙基氨基)-乙基]-苯酚。本专利技术新的式(1)化合物可依据下述反应顺序制得，其中R1和R2如上所定义 在该合成方法中，使用还原剂，例如三乙酰氧基硼氢化钠、氰基硼氢化钠或聚甲基氢硅氧烷(PMHS)，用试剂R1R2NH将式(2)5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮还原胺化，生成式(3)化合物。用氯化氢甲醇溶液将式(3)化合物水解，生成式(1)化合物。合成实施例1-11在所述合成方法中，使用合适的R1R2NH试剂、还原剂和5-丁基酰氨基-2-羟基苯乙酮，可制得下列本专利技术式(1)化合物4-氨基-2-(1-苯基氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-(1-哌啶-1-基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-[1-(吡啶-3-基-氨基)-乙基]-苯酚；4-氨基-2-(1-苄基氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-[1-(4-甲氧基)-苯基氨基-乙基]-苯酚；4-氨基-2-(1-氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-(1-二甲基氨基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-(1-吗啉-4-基-乙基)-苯酚；4-氨基-2-[1-(4-甲氧基)-苄基氨基-乙基]-苯酚；4-氨基-2-(1-甲基氨基-乙基)-苯酚；和4-氨基-2-[1-(2-羟基乙基氨基)-乙基]-苯酚。本专利技术所用术语“染发组合物”(在本专利技术中还称为下述同义词头发染色组合物、头发上色组合物或染发水)是指在与显色剂组合物混合之前的，含有包括本专利技术新化合物的氧化性染料的组合物。术语“显色剂组合物”(还称为氧化剂组合物或过氧化物组合物)是指在与染发组合物混合之前的含有一种氧化剂的组合物。可交换使用的术语“染发产品”或“染发体系”(还称为头发染色系统、头发染色产品或头发上色系统)是指在混合之前的染发组合物和显色剂组合物的组合，并且还可以包括调理剂产品和使用说明书，此类产品或系统经常包装为成套用品提供。术语“染发产品组合物”是指通过将染发组合物和显色剂组合物混合而形成的组合物。“载体”(或载体或基质)是指包括在组合物中的，除活性剂(例如染发组合物的氧化性头发染料)外的成分的组合。本专利技术染发(即头发染色)组合物可含有与氧化性染料偶合剂组合的，作为唯一主要中间体的本专利技术新的主要中间体，或者还可以含有其它主要中间体。因此，本专利技术新的主要中间体可以与一种或多种合适的主要中间体联合使用。合适的已知的主要中间体包括，例如对苯二胺衍生物，例如苯-1，4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯-苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇(通常称为N，N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-异丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-双[(4-氨基苯基)(2-羟基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（１）化合物：＊＊＊（１）其中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］各自独立地选自氢原子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］一或二羟基烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被羟基、氨基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基取代 ，或者Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］与它们所连接的氮原子一起形成Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］饱和或不饱和环，所述环任选可在环中包括一个或多个选自Ｏ、Ｓ和Ｎ原子的另外的杂原子。

【技术特征摘要】
US 2001-1-23 60/263,5831.式(1)化合物 其中R1和R2各自独立地选自氢原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羟基烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被羟基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成C3-C6饱和或不饱和环，所述环任选可在环中包括一个或多个选自O、S和N原子的另外的杂原子。2.如权利要求1所述的化合物，其中R1和R2各自独立地选自氢原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被烷氧基取代，或者R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或吗啉环。3.如权利要求2所述的化合物，其中R1是氢，且R2是苯基。4.如权利要求2所述的化合物，其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌啶环。5.如权利要求2所述的化合物，其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成吗啉环。6.如权利要求2所述的化合物，其中R1和R2都是甲基。7.制备如权利要求1所述的式(1)化合物的方法，该方法包括(a)用式R1R2NH的试剂和还原剂将式(2)化合物还原胺化 生成式(3)化合物， 和(b)将式(3)化合物进行酸性水解，生成式(1)化合物， 其中R1和R2如权利要求1中所定义。8.如权利要求7所述的方法，其中R1和R2各自独立地选自氢原子、C1-C3烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被烷氧基取代，或者R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或吗啉环。9.如权利要求7所述的方法，其中R1是氢，且R2是苯基。10.如权利要求7所述的方法，其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌啶环。11.染发产品，其包括含有至少一种主要中间体和至少一种偶合剂的染发组合物和含有一种或多种氧化剂的显色剂组合物，所述染发组合物含有包括式(1)化合物的主要中间体 其中R1和R2各自独立地选自氢原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羟基烷基、苯基或苄基，所述苯基或苄基任选可被羟基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成C3-C6饱和或不饱和环，所述环任选可在环中包括一个或多个选自O、S和N原子的另外的杂原子。12.如权利要求11所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括一种选自下列物质的主要中间体2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺。13.如权利要求11所述的染发产品，其中存在于染发组合物中的偶合剂选自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羟基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羟基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。14.如权利要求13所述的染发产品，其中所述染发组合物还包括一种选自下列物质的主要中间体2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羟基-苯基)-乙-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羟基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1 H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(苄基)-1H-吡唑-4，5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：林穆一，潘裕国，
申请(专利权)人：PG克莱罗尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]