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含有硅烷的成膜物质,交联剂和涂料组合物,制备涂料组合物和经涂覆的基材的方法技术

技术编号:4516275 阅读:241 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
成膜物质包括具有-Si(OR)↓[3]基团的树脂和/或交联剂。成膜树脂可包括环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚硅氧烷树脂、乙烯基聚合物树脂、聚醚树脂、氨基塑料树脂和聚酯树脂。一种制备成膜树脂的方法,包括使各种聚合物反应,以引入含有-Si(OR)↓[3]基团的侧基。用于聚合成膜物质的交联剂包括至少两个可与成膜物质反应的官能团,和至少一个含有-Si(OR)↓[3]基团的侧基。可与成膜物质反应的官能团包括异氰酸酯基、封闭的异氰酸酯基、脲二酮基、环氧基、羟基、羧基、酯基、醚基、氨基甲酸酯基、氨基链烷醇基、氨基烷基醚基、酰胺基或胺基。具有-Si(OR)↓[3]基团的成膜树脂和/或交联剂可被用于制备涂料组合物的方法中。涂料组合物可用于通过电沉积涂覆基材,如金属基材。所施加的含有所述成膜树脂的涂料可被固化,从而在基材上形成交联的薄膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有硅烷的成膜物质,交联剂和涂料组合物, 制备涂料组合物和经涂覆的基材的方法
技术介绍
00011涂料组合物被用于许多场合,以涂覆许多基材,经常被用来保护基材或提高随后的涂层的粘附性。典型的涂料包括电沉积涂料、底漆、密封胶、底层涂料(basecoat)、清漆和底面合一面漆。涂料 组合物包括含有一种或多种树脂的成膜物质,所述树脂可为聚合物、 低聚物和/或单体物质,所述涂料组合物通过各种方法包括电沉积(或 电涂)、喷涂、蘸涂、辊涂、刮涂和落帘涂布,被施加到基材上。本 专利技术所用的"树脂"是指一种或多种聚合物、低聚物和/或单体物质; 聚合物包括重复的单体单元;低聚物是含有少量, 一般是10或更少的 重复的单体单元的聚合物。已知有各种类型的成膜物质,包括环氧、 丙烯酸、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、氨基塑料和聚酯树脂。在一些具体实施方案中,成膜物质包括式(1)所示的环 氧树脂式中,X〗和f独立地为氢、羟基、环氧基或胺官能的单价基团; 每个R1, W和f独立地为有机二价基团;每个Y'独立地为具有1~约 36个碳原子的有机三价基团;每个Z1独立地为含有-S i (OR) 3的单价基 团,其中每个R独立地为1~约12个碳原子的烷基、或包括取代的和 未取代的苯基和千基的芳基;n是l 约12的整数;m是0 约12的 整数;p是l 约12的整数。00341在式(l)中,m, n和p的各个值对应于具有由各种重复 单体单元形成的部分的树脂。这些值可加以调整,例如,通过改变树 脂合成中的封端基团、链终止基团或扩链基团的用量和/或浓度;其中 "封端"是指树脂上的官能团与其他分子如胺上的官能团反应,从而 将所述分子共价键接到该树脂上。另外,树脂的合成可分步进行或间 歇进行,典型地得到具有不同n, m和p值的树脂分子的混合群。R1, 112和1(3表示的有机二价基团可衍生自相同的分子或不同的分子。同样, 如式(l)所示,当m为0时,由于m所括起的部分不存在,因而不存 在112基团。在这种情况下,r与f共价键接。0035在一些具体实施方案中,R1, R2和R3表示的有机二价基团21是2,2-二苯基丙烷二价基团。另外,当n〉1, m〉l和/或p〉l时, 两个或多个2,2-二苯基亚丙基可彼此连接。例如,在一些具体实施方 案中,树脂的R1, R2和/或R3可包含由双酚A的二缩水甘油醚("G") 与双酚A ( "B")反应形成的产物的部分,这导致式-G-B-的重复。 具体实施方案进一步包括将n和p在1~约12的整数,m在0~约 12的整数之间变化,从而得到诸如-G-B-G-、 -G-B-G-B-、 -G-B-G-B-G-等的重复单元。0036在一些具体实施方案中,X和f独立地为氢、羟基、环氧 基或胺官能的单价基团。X'和/或X2为氨基单价基团时的树脂的具体实 施方案可包括用胺封端的环氧树脂,其中"封端"是指树脂上的官能 团如环氧基团,与含胺的化合物反应,以将胺共价键接到树脂上。示 例性的封端化合物可包括氨或胺,如二甲基乙醇胺、氨基甲基丙醇、 甲基乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基氨基丙胺、二亚乙基 三胺的二氯胺酮(diketamine)衍生物、和它们的组合。在各种具体实 施方案中,例如,阴极电涂组合物可通过用酸将(封端的)含胺的树 脂盐化,并将其分散在水中而形成。示例性的封端化合物还包括在本 专利技术其他部分中所公开的氨基有机三烷氧基硅烷。0037]应当注意到,在一些具体实施方案中,例如,液态环氧涂 料组合物,成膜物质的总分子量会影响液相的性质,如涂料组合物的 粘度。因此,所述树脂的分子量(以及相应的粘度)可按照需要,通 过改变树脂中的重复部分的数量而加以调节,所述重复部分数量的改 变通过改变上述式中的n, m和p的值实现。例如,成膜物质可包括由 n和p表示的1~约12个的单元,以及由m表示的0~约12个的单元。00381在一些具体实施方案中,所述树脂是乙烯基聚合物,包括 丙烯酸聚合物。所述丙烯酸聚合物包括能与固化剂(即交联剂)反应 的羟基、氨基或环氧基的官能团。可采用丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基 丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸环己酯形成 丙烯酸聚合物。所述官能团可并入到丙烯酸单体的酯部分中。例如, 羟基官能的丙烯酸共聚物可通过用各种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体聚合制备,所述丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体包括,但不限于,丙烯酸鞋乙酯、丙烯酸羟丁酯、曱基丙烯酸羟丁酯或丙烯酸羟丙酯;氨基 官能丙烯酸共聚物可通过用叔丁基氨基乙基曱基丙烯酸酯和^k丁基氨 基乙基丙烯酸酯聚合而形成;且环氧官能的丙烯酸共聚物可通过丙烯 酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油醚的反应而 形成。在一些具体实施方案中,用于聚合成膜物质的交联剂具有式(3)的结构:Y2Z3, 、COOH式中,t和X4独立地为羟基、环氧基、异氰酸酯基、封闭的异氰酸酯基或胺官能的单价基团;116和117独立地为有机二价基团;丫2为具有1~约36个碳原子的有机三价基团;和Z'为含有-Si(0R)3的单价基团,其中每个R独立地为1~约12个碳原子的烷基、或包括取代的和未取代的苯基和节基的芳基。, Houben-Weyl, 14/2巻,第4版,Georg Thieme 出版社,Stuttgart 1963,笫61至70页,并在W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75至136中已有描述。适当的实例包括1, 2-亚乙基 二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、 2, 2, 4-和2, 4, 4-三甲基-l, 6-六亚甲基二异氰酸酯、1, 12-十二烷二异 氰酸酯、(0, co'-二异氰酸根合二丙基醚、环丁烷1, 3-二异氰酸酯、环 己烷1, 3-和1, 4-二异氰酸酯、2, 2-和2, 6-二异氰酸根合-l-甲基环己 烷、3-异氰酸根合甲基-3, 5, 5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异 氰酸酯)、2,5-和3,5-双(异氰酸根合甲基)-8-甲基-1,4-桥亚甲基-十氢萘、1,5-、 2,5-、 1,6-和2,6-双(异氰酸根合甲基)-4,7-桥亚甲 基六氢化茚满、1,5-、 2,5-、 1,6-和2,6-双(异氰酸根合)-4,7-甲基 六氢化茚满、二环己基2,4'-和4,4'-二异氦酸酯、2,4-和2,6-六氢甲 苯二异氰酸酯、全氢化2,4'-和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、co,co'-二异氰酸根合-l,4-二乙基苯、1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸根合联苯、4, 4'-二异氰酸根合-3, 3'-二氯联苯、4,4'-二异氛33酸根合-3, 3'-二甲氧基联苯、4, 4'-二异氰酸根合-3, 3'-二甲基联苯、 4, 4'-二异氰酸根合-3, 3'-二笨基联苯、2, 4'-和4, 4'-二异氰酸根合二 苯基曱烷、亚萘基-1, 5-二异氰酸酯、亚苄基二异氰酸酯如2, 4-和2, 6-亚爷基二异氰酸酯、N, N'- (4, 4'-二甲基-3, 3'-二异氰酸根合二苯基) 脲二酮、间苯二曱基二异氰酸酯、二环己基曱烷二异氰酸酯、四甲基 苯二曱二异氰酸酯;以及三异氰酸酯,如2,4,4'-三异氰酸根本文档来自技高网...

【技术保护点】
成膜物质,含有: 树脂,其中所述树脂包含 至少一个含有-Si(OR)↓[3]基团的侧基,其中每个R独立地为1~约12个碳原子的烷基、或包括取代的和未取代的苯基和苄基的芳基;和 至少一个可交联基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:S冈萨雷斯TS迪塞姆伯
申请(专利权)人:巴斯夫公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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