新颖的红色电致发光化合物以及使用该化合物的有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术涉及具有高发光效率的新颖的红色磷光化合物，以及包含该化合物的有机电致发光器件。本发明专利技术提供了一种有机电致发光器件，其由以下部分组成：第一电极；第二电极；介于所述第一电极和第二电极之间的至少一个有机层；所述有机层包含一种或多种下述化学式表示的有机磷光化合物，以及一种或多种主体。本发明专利技术的有机电子发光器件可应用于具有中等尺寸至大尺寸的ＯＬＥＤ面板。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有高发光效率的新颖的红色电致发光化合物以及使用该化 合物的有机电致发光器件。
技术介绍
OLED中决定发光效率的最重要的因素是电致发光材料的种类。尽管迄今 为止人们已经将荧光材料广泛地用作电致发光材料，但是从电致发光机理来 看，开发磷光材料是理论上来说将发光效率提高最高四倍的最好的方法之一。迄今为止，铱(III)络合物是广为人知的磷光材料，包括(acac)Ir(btp)2, Ir(ppy)3和Firpic,它们分别用来发射红光、绿光和蓝光。具体来说，在日本、 欧洲和美国，近来人们已经研究了许多的磷光材料。toae),p》2 箭r〖PW)3 醇，o在常规的红色磷光材料中，人们已经报道了一些具有良好EL性质的材料。 但是，其中极少有哪些材料可以达到工业化的水平。其中最好的材料是铱的1-苯基异喹啉络合物，已知其具有优良的EL性质，能够以高发光效率发射出深 红色的纯色光。[见A. Tsuboyama等人的， /爿m. C/zem. <Soc. 2003, 125(42), 12971-12979]。<formula>formula see original document page 20</formula>1-苯基异喹啉另外，该红色材料不存在显著的寿命问题，如果具有良好的色纯度或发光 效率，将易于工业化。因此，上述铱络合物具有优良的色纯度和发光效率，很 有可能工业化。但是，所述铱络合物仅仅设计用作小型显示器的材料，而中等尺寸到大尺寸的OELD面板所需的EL性质的等级高于已知的这些材料。本专利技术人进行了不懈的努力，力求克服上述常规技术的问题，结果开发出 了一种新颖的红色磷光化合物，该化合物能够得到具有优良发光效率和惊人的 改进的寿命的有机EL器件。本专利技术的目标是提供一种化合物，该化合物的骨架能够提供优于常规红色 磷光材料的电致发光性质。本专利技术的另一个目的是提供一种新颖的磷光化合 物，该化合物可应用于具有中等尺寸至大尺寸的OLED面板。本专利技术的另一个目的是提供包含所述磷光化合物的有机电致发光器件。因此，本专利技术涉及一种新颖的红色磷光化合物以及将该化合物用于电致发 光层中的有机电致发光器件。具体来说，根据本专利技术的红色磷光化合物的特征 是具有以下化学式1所示的结构
技术实现思路
技术方案化学式l<formula>formula see original document page 20</formula>式中L是有机配体；如果A为N，则B为C,如果A为C，则B为N; ^表示直链或支链的并且饱和或不饱和的(CrC6o)垸基或(C6-C6。)芳基； R2至R4独立地表示氢，直链或支链的且饱和或不饱和的(Q-CMO烷基,(CrC30)垸氧基，(CrC60)环烷基，(CVC6())芳基，卤素，三(C广C3Q)烷基甲硅烷基，二((^-(:3())垸基((:6-(:3())芳基甲硅烷基或三((:6- <:3())芳基甲硅垸基；Rs和R6独立地表示氢，直链或支链的(CVC6o)烷基，(CVC6o)芳基或卤素，或者R5和R6可以通过(CVd2)亚烷基或(C3-d2)亚烯基(其具有稠合的环或没有稠合的环)相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；所述R5和R6的烷基或芳基，或者由其通过(C3-d2)亚烷基或((VCu)亚烯基(其具有稠合的环或没有稠合的环)相连形成的脂环，或者单环或多环的芳环，可以进一步被选自以下的一个或多个取代基取代包含卤素取代基或不含卤素取代基的直链或支链的(Q-C60) 垸基，(C广C30)烷氧基，卣素，三(C广C3Q)烷基甲硅院基，二(C广C3Q)烷基(CVC30)芳基甲硅垸基，三(C6-C3o)芳基甲硅垸基和(CV C6o)芳基；所述RrR4的烷基,垸氧基，环垸基和芳基可以进一步地被选自以下的一个或多个取代基取代包含卤素取代基或不含卤素取代基的直链或支链的(CrC60) 烷基，(C广C3o)烷氧基，卤素，三((V C3Q)垸基甲硅烷基，二(d-C30)垸基(CVC30)芳基甲硅垸基，三(CV C3o)芳基甲硅垸基和(CVC6o)芳基； n是1-3的整数。根据本专利技术的化学式(l)的化合物的Rs和R6通过具有或不具有稠环的(C3-d2)亚垸基或(C3-d2)亚烯基连接形成的脂环、或单环或多环的芳环可以是苯，萘，蒽，芴，茚，菲或吡啶。在化学式(l)中，方括号([])包括的部分作为铱的主要配体，L作为辅助配体。对于根据本专利技术的磷光化合物，除了不含辅助配 体(L)的三螯合络合物(r^3)以外，所述磷光化合物包括主要配体:辅助配体之比 为2:1 (!1=2)的络合物。根据本专利技术的化学式(l)表示的有机磷光化合物可以是例如以下化学式 (2)-(7)中的一种所示的化合物化学式2<formula>formula see original document page 22</formula>[式中L， Rh R2， R3, R4, R5和n如化学式(l)所定义；R7至R,4和Rn至R24独立地表示氢，包含卤素取代基或不含卣素取代基的直链或支链的(C,-C6o)垸基，(CVC3o)垸氧基，卤素，三(Q- C3o)垸基甲硅烷基，二(CrC3o)烷基(CVC3o)芳基甲硅垸基，三(Q- C3o)芳基甲硅烷基或(C6-C6o)芳基； Ru和Rw独立地表示氢或直链或支链的(CrC6(0烷基。] 本专利技术一个实施方式的特征是，化学式(2)-(7)的&表示甲基乙基正丙 基，异丙基，正丁基，叔丁基，苯基，联苯基，萘基，叔丁基苯基或氟代苯基;R2 至Rs独立地表示氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基或叔丁基；R7至R 以及R17至R24独立地表示氢，甲基乙基正丙基异丙基正丁基叔丁基 氟代，甲氧基，乙氧基，丁氧基，苯基，联苯基，三甲基甲硅烷基，三苯基甲硅 烷基或三氟甲基;仗15和Rw独立地表示氢或甲基。根据本专利技术的化学式(l)的有机磷光化合物的具体例子可以是(但不限于) 以下的化合物<formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula>[式中，L是有机配体，n是l-3的整数] 根据本专利技术的化学式(1)的辅助配体L包括以下结构中的一种:<formula>formula see original document page 27</formula>[式中,R^和R32独立地表示氢，包含卤素取代基或不含卤素取代基的直链 或支链的(Q-C6o)垸基，包含或不含直链或支链的(d-Qo)垸基取代基的苯基, 或者卤素；R33至R39独立地表示氢，直链或支链的(CrC6o)烷基，包含或不含直链或 支链的(Ci-C6。)垸基取代基的苯基，三(Q-C3o)垸基甲硅垸基或卤素；R40至R43独立地表示氢，直链或支链的(CVC6o)垸基，包含或不含直链或 支链的(CrC6o)烷基取代基的苯基；R44表示直链或支链的(CrC5o本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机电致发光器件，其由以下部分组成：第一电极；第二电极；介于所述第一电极和第二电极之间的至少一个有机层；所述有机层包含一种或多种化学式（１）表示的有机磷光化合物，以及选自以下的一种或多种主体：１，３，５－三咔唑基苯，４，４’－二咔唑基联苯（ＣＢＰ），聚乙烯基咔唑，间二咔唑基苯基，４，４’－二咔唑基－２，２’－二甲基联苯，４，４’，４”－三（Ｎ－咔唑基）三苯基胺，１，３，５－三（２－咔唑基苯基）苯，１，３，５－三（２－咔唑基－５－甲氧基苯基）苯，二（４－咔唑基苯基）硅烷，以及由化学式（８）至（１１）中的一种表示的化合物：　化学式１　＊＊＊　式中，Ｌ是有机配体；　如果Ａ是Ｎ，则Ｂ是Ｃ，如果Ａ是Ｃ，则Ｂ是Ｎ；　Ｒ↓［１］表示直链或支链的且饱和或不饱和的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６０］）烷基 或（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［６０］）芳基；　Ｒ↓［２］至Ｒ↓［４］独立地表示氢，直链或支链的且饱和或不饱和的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６０］）烷基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷氧基，（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６０］）环烷基，（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［６０］ ）芳基，卤素，三（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷基甲硅烷基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷基（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］）芳基甲硅烷基或三（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］）芳基甲硅烷基；　Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］独立地表示氢，直链或支链的（Ｃ↓ ［１］－Ｃ↓［６０］）烷基，（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［６０］）芳基或卤素，或者Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］可以通过具有稠合的环或没有稠合的环的（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］）亚烷基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］）亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；所述Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］的烷基或芳基，或者由Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］通过具有稠合的环或没有稠合的环的（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］）亚烷基或（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］）亚烯基相连形成的脂环，或者单环或多环的芳环，可以进一步被选自以下的一个或多个取代基取代：包含卤素取代基或不含卤素取代基的直链或支链的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６０］）烷基，（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷氧基，卤素，三（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷基甲硅烷基，二（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷基（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］）芳基甲硅烷基，三（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］）芳基甲硅烷基和（Ｃ↓［６］－Ｃ↓［６０］）芳基；　所述Ｒ↓［１］－Ｒ↓［４］的烷基，烷...

【技术特征摘要】
KR 2007-12-31 10-2007-01420021.一种有机电致发光器件，其由以下部分组成第一电极；第二电极；介于所述第一电极和第二电极之间的至少一个有机层；所述有机层包含一种或多种化学式(1)表示的有机磷光化合物，以及选自以下的一种或多种主体1，3，5-三咔唑基苯，4，4’-二咔唑基联苯(CBP)，聚乙烯基咔唑，间二咔唑基苯基，4，4’-二咔唑基-2，2’-二甲基联苯，4，4’，4”-三(N-咔唑基)三苯基胺，1，3，5-三(2-咔唑基苯基)苯，1，3，5-三(2-咔唑基-5-甲氧基苯基)苯，二(4-咔唑基苯基)硅烷，以及由化学式(8)至(11)中的一种表示的化合物化学式1式中，L是有机配体；如果A是N，则B是C，如果A是C，则B是N；R1表示直链或支链的且饱和或不饱和的(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基；R2至R4独立地表示氢，直链或支链的且饱和或不饱和的(C1-C60)烷基，(C1-C30)烷氧基，(C3-C60)环烷基，(C6-C60)芳基，卤素，三(C1-C30)烷基甲硅烷基，二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基或三(C6-C30)芳基甲硅烷基；R5和R6独立地表示氢，直链或支链的(C1-C60)烷基，(C6-C60)芳基或卤素，或者R5和R6可以通过具有稠合的环或没有稠合的环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；所述R5和R6的烷基或芳基，或者由R5和R6通过具有稠合的环或没有稠合的环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连形成的脂环，或者单环或多环的芳环，可以进一步被选自以下的一个或多个取代基取代包含卤素取代基或不含卤素取代基的直链或支链的(C1-C60)烷基，(C1-C30)烷氧基，卤素，三(C1-C30)烷基甲硅烷基，二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基，三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基；所述R1-R4的烷基，烷氧基，环烷基和芳基可以进一步地被选自以下的一个或多个取代基取代包含卤素取代基或不含卤素取代基的直链或支链的(C1-C60)烷基，(C1-C30)烷氧基，卤素，三(C1-C30)烷基甲硅烷基，二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基，三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基；n是1-3的整数；化学式8其中R91至R94独立地表示直链或支链的且饱和或不饱和的(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自通过具有稠合的环或不具有稠合的环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基与相邻的取代基相连，形成脂环，或者单环或多环的芳环；R91至R94的烷基或芳基，或者它们通过具有稠合的环或不具有稠合的环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连形成的脂环，或者单环或多环的芳环可以进一步地被选自以下的一个或多个取代基取代包含或不含卤素取代基的直链或支链的(C1-C60)烷基，(C1-C30)烷氧基，卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基，三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基；化学式9化学式10化学式11L1L2M1(Q)y其中配体L1和L2独立地选自以下结构式中M1是二价金属或三价金属；当M1是二价金属的时候，y＝0，当M1是三价金属的时候，y＝1；Q表示(C6-C60)芳氧基或三(C6-C60)芳基甲硅烷基，Q的芳氧基和三芳基甲硅烷基可以进一步被直链或支链的(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基取代；X表示O，S或Se；环A表示噁唑，噻唑，咪唑，噁二唑，噻二唑，苯并噁唑，苯并噻唑，苯并咪唑，吡啶或喹啉；环B表示吡啶或喹啉，环B还可被以下基团取代直链或支链的(C1-C60)烷基，或者包含或不含直链或支链的(C1-C60)烷基取代基的苯基或萘基；R101至R104独立地表示氢，直链或支链的(C1-C60)烷基，卤素，三(C1-C30)烷基甲硅烷基，三(C6-C30)芳基甲硅烷基或(C6-C60)芳基，或者它们各自可以通过(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基与相邻的取代基相连，形成稠合的环；所述吡啶或喹啉可以与R101形成化学键，以形成稠合的环；环A和R101-R104的芳基还可被以下基团取代直链或支链的(C1-C60)烷基，卤素，包含卤素取代基的直链或支链的(C1-C60)烷基，苯基，萘基，三(C1-C30)烷基甲硅烷基，三(C6-C30)芳基甲硅烷基或氨基。2. 如权利要求1所述的包含有机磷光化合物的有机电致发光器件，其特征在于，所述Rs和R6通过包含或不含稠合的环的(CVQ2)亚垸基或(C3-d2)亚烯基相连形成的脂环、或者单环或多环的芳环是苯，萘，蒽，芴，茚，菲或吡啶。3. 如权利要求2所述的包含有机磷光化合物的有机电致发光器件，其特 征在于，其选自以下化学式(2)-(7)中的一种表示的化合物化学式2化学式5 <formula>formula see original document page 5</formula><formula>formula see original document page 6</formula>[式中L， Ri, R2, R3, R4, R5和n如权利要求1所定义；R7至R14和R17至R24独立地表示氢，包含卣素取代基或不含卤素取代基的直链或支链的(Q-C6o)垸基，(d-C30)烷氧基，卤素，三(C,-C30)垸基甲硅烷基，二(CrC3o)垸基(CVC3o)芳基甲硅烷基，三(CVC3o)芳基甲硅烷基或(CVC6o)芳基； Rb和R,6独立地表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：金贤，赵英俊，权赫柱，金奉玉，金圣珉，尹胜洙，
申请(专利权)人：葛来西雅帝史派有限公司，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]