新颖的二酮基吡咯并吡咯聚合物制造技术

本发明专利技术涉及新颖的二酮基吡咯并吡咯聚合物，本发明专利技术提供了包括通式（Ｉ）的重复单元的聚合物和它们在电子器件中的用途。根据本发明专利技术的聚合物具有有机溶剂中的优异溶解度和优异成膜性能。此外，如果根据本发明专利技术的聚合物用于聚合物发光二极管（ＰＬＥＤ），观察到高电荷载流子迁移率和发射颜色的高温稳定性。？

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请号200480031709.2，申请日2004年10月18日，专利技术名称“新颖的二酮基吡咯并吡咯聚合物”的中国专利申请的分案申请。
本专利技术涉及包括通式(I)的重复单元的聚合物和它们在电子器件中的用途。根据本专利技术的聚合物具有在有机溶剂中的优异溶解度和优异成膜性能。此外，如果根据本专利技术的聚合物用于聚合物发光二极管(PLED)，能够观察到高电荷载流子迁移率和发射颜色的高温稳定性。
技术介绍
M.Smet等人在Tetrahedron Lett.42(2001)6527-6530中描述了，使用溴化的1，4-二氧代-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯(DPP)衍生物和1，4-二溴-2，5-二正己基苯作为单体，由Suzuki偶合的逐步顺序制备棒状二酮基吡咯并吡咯低聚物。M.Horn等人在Eur.Polymer J.38(2002)2197-2205描述了在主链中具有2，5-二氢吡咯并[3，4-c]吡咯单元的热内消旋基因(thermomesogenic)聚硅氧烷的合成和表征。EP-A-787,730描述了由通式Ia的DPP的聚合获得的聚丙烯酸酯和聚氨酯其中Q1和Q4彼此独立地表示可聚合反应性基团，和Q2和Q3彼此独立地表示氢、C12-C24烷基、C6-C24烷基，它由O或S间隔一次或多次，或是如下通式的基团：其中Q5是C4-C18烷基或C5-C10环烷基。尽管提及化合物Ia可用于制备光电导聚合物，但是没有给出对应的实施例。此外，没有给出如何制备包括基于DPP的聚合物的EL器件和如何选择DPP-聚合物的相应适当的DPP-单体的教导。Macromol.Chem.Phys.200(1999)106-112描述了可以由双官能单体DPP-衍生物，其中官能团连接到DPP-分子的N-原子，与二异氰酸酯或二元醇或二元酸的共聚获得的荧光DPP-聚合物。J.Am.Chem.Soc.117(1995)12426-12435涉及为合成官能聚合物的钯催化的Stille偶合反应的研究。在方案7中呈现如下聚合物的合成：-->聚合物13：y＝0,05，x＝0,95没有给出是否所述的聚合物可用于EL器件的教导。J.Am.Chem.Soc.115(1993)11735-11743描述了展示光反射性，即显示光电导性和二级非线性光学活性，的DPP-聚合物。在此器件中，通过采用激光束辐射器件和然后测量从此辐射获得的电流确定光电导性能，没有进行关于电致发光的测量。此外，没有给出如何选择其它DPP-聚合物的教导。在Appl.Phys.Lett.64(1994)2489-2491中，使用J.Am.Chem.Soc.115(1993)11735-11743中公开的聚合物进行进一步的研究，即双束偶合试验，以研究光反射性。双束偶合试验展示在零场下的不对称能量交换，即在J.Am.Chem.Soc.115(1993)11735-11743中公开的聚合物的光反射性。US-B-6451459(参照B.Tieke等人，Synth.Met.130(2002)115-119；Macromol.Rapid Commun.21(4)(2000)182-189)描述了通式I的基于二酮基吡咯并吡咯的聚合物和共聚物，其中Ar1和Ar2是如下通式的基团和R1和R2彼此独立地表示H、C1-C18烷基、-C(O)O-C1-C18烷基，全氟-C1-C12烷基、未取代C6-C12芳基或由C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、或卤素取代一到三次的C6-C12芳基、C1-C12烷基-C6-C12芳基、或C6-C12芳基-C1-C12烷基，其中共聚单体选自其中q和r是1-10的数字，和R6，R7，R9，R10和R44彼此独立地表示H、C1-C18烷基、-C(O)O-C1-C18烷基、全氟-C1-C12烷基、未取代C6-C12芳基或由C1-C12烷基、C1-C12烷氧基-、或卤素取代一到三次的C6-C12芳基、C1-C12烷基-C6-C12芳基、或C6-C12芳基-C1-C12烷基，-->R44表示C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、未取代C6-C12芳基或由C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、或卤素取代一到三次的C6-C12芳基、或全氟-C1-C12烷基。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供包含二酮基吡咯并吡咯部分的新颖聚合物电致发光材料，它在用于照明或显示器件时适于改进这些器件的性能。所述目的令人惊奇地由包括如下通式的重复单元的共轭聚合物达到：其中Ar1和Ar2彼此独立地是C6-C30芳基或C2-C26杂芳基，它们可以任选地被取代，R1和R2可以相同或不同和选自C1-C25烷基，它可以任选地由一个或多个氧原子间隔，烯丙基，它可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，环烷基，它可以被C1-C4烷基取代一到三次，或环烷基，它可以被苯基稠合一或两次，它可以被C1-C4烷基、卤素、硝基或氰基、烯基、环烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、酮或醛基团、酯基团、氨基甲酰基、酮基团、甲硅烷基、硅氧烷基、Ar3或-CR3R4-(CH2)9-Ar3取代一到三次，其中R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氰基或C1-C4烷基，它们可以被氟、氯或溴取代，或苯基，它可以被C1-C4烷基取代一到三次，Ar3表示芳基或杂芳基，特别是苯基或1-或2-萘基，它们可以被C1-C8烷基和/或C1-C8烷氧基取代一到三次，和g表示0、1、2、3或4。根据本专利技术的聚合物具有有机溶剂中的优异溶解度和优异成膜性能。此外，如果根据本专利技术的聚合物用于聚合物发光二极管(PLED)，能够观察到高电荷载流子迁移率，低通导电压和发射颜色的高温稳定性。在本专利技术的一个实施方案中，Ar1和Ar2彼此独立地是特别是特别是特别是尤其是-->特别是特别是特别是其中R25，R26和R27彼此独立地表示氢、C1-C25烷基、C1-C25烷氧基、-CR11R12-(CH2)g-Ar6、氰基、NO2、卤素、-OR29、-NR29R30、-S(O)pR31、C2-C8杂芳基，如苯硫基，或C6-C14芳基，如苯基，它们可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，其中R29和R30彼此独立地表示H、C1-C25烷基、C5-C12环烷基、-CR11R12-(CH2)g-Ph、C6-C24芳基、或包括5-7个环原子的饱和或不饱和杂环基团，其中环由碳原子和1-3个选自氮、氧和硫的杂原子组成，R31表示C1-C25烷基、或C6-C14芳基，R28表示C6-C30亚芳基，特别是特别是特别是特别是p表示0、1、2或3，g和h表示0、1、2、3或4，Ar6表示苯基或1-或2-萘基，它们可以被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、硝基、氰基取代一到三次，苯基，它可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，-NR23R24，其中R23和R24表示氢、C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基或C6-C24-芳基，特别是苯基或1-或2-萘基，它们可以被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或氰基取代一到三次，或苯基，它可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，和-->R11和R12彼此独立地表示氢、氟、氰基或C1-C4烷基，它们可以被氟取代，或苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包括如下通式的重复单元的聚合物：　　＊＊＊　（Ⅰ），　　其中　　Ａｒ↑［１］和Ａｒ↑［２］彼此独立地是Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］芳基或Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２６］杂芳基，它们可以任选被取代，　　Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］可以相同或不同并选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，它可以任选地由一个或多个氧原子间隔，烯丙基，它可以被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代一到三次，环烷基，它可以被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基取代一到三次，或环烷基，它可以被苯基稠合一或两次，它可以被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、卤素、硝基或氰基、烯基、环烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、酮或醛基团、酯基团、氨基甲酰基、酮基团、甲硅烷基、硅氧烷基、Ａｒ↑［３］或－ＣＲ↑［３］Ｒ↑［４］－（ＣＨ↓［２］）↓［９］－Ａｒ↑［３］取代一到三次，其中　　Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］彼此独立地表示氢、氟、氰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，它们可以被氟、氯或溴取代，或苯基，它可以被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代一到三次，　　Ａｒ↑［３］表示芳基或杂芳基，特别是苯基或１－或２－萘基，它们可以被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基取代一到三次，和ｇ表示０、１、２、３或４。...

【技术特征摘要】
EP 2003-10-28 03103982.91.一种包括如下通式的重复单元的聚合物：其中Ar1和Ar2彼此独立地是C6-C30芳基或C2-C26杂芳基，它们可以任选被取代，R1和R2可以相同或不同并选自C1-C25烷基，它可以任选地由一个或多个氧原子间隔，烯丙基，它可以被C1-C4烷基取代一到三次，环烷基，它可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，或环烷基，它可以被苯基稠合一或两次，它可以被C1-C4烷基、卤素、硝基或氰基、烯基、环烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、酮或醛基团、酯基团、氨基甲酰基、酮基团、甲硅烷基、硅氧烷基、Ar3或-CR3R4-(CH2)9-Ar3取代一到三次，其中R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氰基或C1-C4烷基，它们可以被氟、氯或溴取代，或苯基，它可以被C1-C4烷基取代一到三次，Ar3表示芳基或杂芳基，特别是苯基或1-或2-萘基，它们可以被C1-C8烷基和/或C1-C8烷氧基取代一到三次，和g表示0、1、2、3或4。2.根据权利要求1的聚合物，其中Ar1和Ar2彼此独立地是其中R38表示氢、C6-C10芳基、C7-C12烷芳基、C7-C12芳烷基或C1-C8-烷基。3.根据权利要求1的聚合物，其中Ar1和Ar2彼此独立地是特别是特别是特别是尤其是特别是特别是特别是其中R25，R26和R27彼此独立地表示氢、C1-C25烷基、C1-C25烷氧基、-CR11R12-(CH2)g-Ar6、氰基、NO2、卤素、-OR29、-NR29R30、-S(O)pR31、C2-C8杂芳基，如苯硫基，或C6-C14芳基，如苯基，它们可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，其中R29和R30彼此独立地表示H、C1-C25烷基、C5-C12环烷基、-CR11R12-(CH2)g-Ph、C6-C24芳基、或包括5-7个环原子的饱和或不饱和杂环基团，其中环由碳原子和1-3个选自氮、氧和硫的杂原子组成，R31表示C1-C25烷基、或C6-C14芳基，R28表示C6-C30亚芳基，特别是特别是特别是特别是p表示0、1、2或3，g和h表示0、1、2、3或4，Ar6表示苯基或1-或2-萘基，它们可以被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素、硝基、氰基取代一到三次，苯基，它可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，-NR23R24，其中R23和R24表示氢、C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基或C6-C24-芳基，特别是苯基或1-或2-萘基，它们可以被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素或氰基取代一到三次，或苯基，它可以被C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代一到三次，和R11和R12彼此独立地表示氢、氟、氰基或C1-C4烷基，它们可以被氟取代，或苯基，它可以被C1-C4烷基取代一到三次，或其中R29’表示H、C1-C25-烷基、C5-C12-环烷基、-CR11R12-(CH2)g-Ph、C6-C24芳基，R30’表示C6-C30亚芳基，特别是特别是特别是特别是R29’和R30’与它们键合到其上的氮一起形成如下通式的基团：特别是和g，R11，R12，R25和R26如以上所定义。4.根据权利要求1-3任意一项的聚合物，包括一个或多个(至少一个)重复单元Ar3，它选自特别是特别是其中r是1-10的整数，特别是1、2或3，q是1-10的整数，特别是1、2或3，s是1-10的整数，特别是1、2或3，R6和R7彼此独立地是H、卤素、-CN、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(＝O)-R17、-C(＝O)OR17、或-C(＝O)NR17R16，R9和R10彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、或C7-C25芳烷基，或R9和R10一起形成通式＝CR100R101的基团，其中R100和R101彼此独立地是H、C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由G取代的C6-C24芳基、或C2-C20杂芳基、或由G取代的C2-C20杂芳基，或R9和R10一起形成五或六元环，它任选地可以被如下基团取代：C1-C18烷基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷基、C6-C24芳基、由G取代的C6-C24芳基、C2-C20杂芳基、由G取代的C2-C20杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、由E取代和/或由D间隔的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或-C(＝O)-R17，和R16和R17彼此独立地是H；C6-C18芳基；由C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或由-O-间隔的C1-C18烷基，D是-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-NR65-、-SiR70R71-、-POR72-、-CR63＝CR64-、或-C≡C-，和E是-OR69、-SR69、-NR65R66、-COR68、-COOR67、-CONR65R66、-CN、-OCOOR67、或卤素，G是E、C1-C18烷基，R63，R64，R65和R66彼此独立地是H；C6-C18芳基；由C1-C18烷基、C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或由-O-间隔的C1-C18烷基；或R65和R66一起形成五或六元环，特别是R67和R68彼此独立地是H；C6-C18芳基；由C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或由-O-间隔的C1-C18烷基，R69是H；C6-C18芳基；由C1-C18烷基、C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C18烷基；或由-O-间隔的C1-C18烷基，R70和R71彼此独立地是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和R72是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或由C1-C18烷基取代的C6-C18芳基；其中R41可以在每种情况下相同或不同并且是Cl、F、CN、N(R45)2、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中一个或彼此不相邻的多个碳原子可以被-NR45-、-O-、-S-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一个或多个氢原子可以被F替代，C6-C24芳基、或C6-C24芳氧基，其中一个或多个碳原子可以被O、S或N替代，和/或它可以被一个或多个非芳族基团R41取代，或两个或多个基团R41形成环体系；R42可以在每种情况下相同或不同并且是CN、C1-C25烷基、C4-C18环烷基、C1-C25烷氧基，其中一个或彼此不相邻的多个碳原子可以被-NR4...

【专利技术属性】
技术研发人员：I黑姆，B蒂克，R伦茨，B施密德哈尔特，AR拉宾德拉纳特，M迪格利，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]