由１，３－二氯－２－丁烯热裂解制备２－氯－１，３－丁二烯的方法技术

本发明专利技术涉及一种由粗１，３－二氯－２－丁烯（简称粗二氯丁）精馏提纯后，热裂解制备２－氯－１，３－丁二烯的方法，所述方法将原料精馏提纯得到二氯丁含量≥９５％的精１，３－二氯－２－丁烯，再经过裂解和提纯得到氯丁含量≥９８％的精２－氯－１，３丁二烯最终产品。采用本发明专利技术方法裂解１，３－二氯－２－丁烯，可以得到有用的２－氯－１，３－丁二烯，解决粗１，３－二氯－２－丁烯的处理，利于环境保护。

Process for preparing 2 chloro 3 - 1 - butadiene by thermal cracking of 1 -, 3 -, two -, 2 - butene

The invention relates to a coarse 1, 3 - two chloro - 2 - butene (referred to as two thick neoprene) distillation purification after pyrolysis preparation of 2 chloro 1, 3 butadiene, the method will get two chloroprene distillation purification material content more than 95% 1, 3 two chloro - 2 - butene, after lysis and purified chloroprene content more than 98% fine 2 chloro 1, 3 butadiene end products. The pyrolysis method of the invention 1, 3 - two chloro 2 butene, can get 2 chloro - 3 - butadiene useful, coarse 1, processing two 3 chloro 2 butene, conducive to environmental protection.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化工裂解方法，特别涉及一种由1，3-二氯-2-丁烯热裂解制备2- 氯-l，3-丁二烯的方法。
技术介绍
1，3-二氯-2-丁烯，浅黄色液体，沸点125 127t:，不溶于水，溶于多数有机溶 剂，常温粘度P = 2.01cp，侵入途径吸入、食入、经皮吸收。吸入、摄入或经皮肤吸收对身 体健康有害。其蒸气或烟雾对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有剌激作用；中毒表现有烧灼感、咳 嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能 引起燃烧爆炸，与氧化剂能发生强烈反应。1，3_ 二氯-2- 丁烯受高热分解产生有毒的腐蚀 性气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。1，3-二氯-2-丁烯的燃烧(分 解)产物为一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。 粗l，3-二氯-2-丁烯(粗二氯丁)是生产氯丁橡胶时产生的一种副产物，其中1，3- 二氯-2- 丁烯主要存在于氯丁精馏塔釜液中(大约60 % )，占氯丁橡胶产量的8 % ，若以 氯丁橡胶生产量为2. 8万吨/年计，其每年的粗1 ， 3- 二氯-2- 丁烯总量为1500吨左右。目 前，处理粗1， 3- 二氯-2- 丁烯方法是在焚烧炉内进行焚烧，燃烧产生的尾气中含有大量的 氯化氢气体，用水吸收后制成盐酸。由于焚烧过程中若焚烧不完全，不仅浪费大量的物料， 还会污染环境。目前，我国已经不允许采用焚烧方法处理粗l，3-二氯-2-丁烯。因此，需 要用其他方法处理粗1， 3- 二氯-2- 丁烯。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种由1 ， 3- 二氯-2- 丁烯热裂解制备2-氯-1 ， 3- 丁二烯的 方法。采用本专利技术方法将粗1， 3- 二氯-2- 丁烯精馏提纯后，裂解1， 3- 二氯-2- 丁烯，可以 得到有用的2-氯-1，3- 丁二烯，解决粗1，3- 二氯-2- 丁烯的处理，利于环境保护。 [OOOS] 由1，3-二氯-2-丁烯(简称二氯丁)热裂解制备2-氯-l，3-丁二烯(简称氯丁)的方法，有以下步骤 [OOOS] (1)原料的精馏提纯 将粗1 ， 3- 二氯-2- 丁烯经脱低沸物精馏，除去低沸点物质，然后经脱高沸物精馏， 除去高沸点物质，用CaCl2或脱水精馏除去物料中的水份，得到二氯丁含量^95X的精1， 3- 二氯-2- 丁烯； (2)裂解 将步骤(1)得到的精1， 3- 二氯-2- 丁烯加热高温裂解； (3)产品的提纯 裂解的粗产品从裂解炉出口进入急冷塔冷却后得到液体物质和HC1混合气体，液 体物质经冷却、精馏后，得到氯丁含量>98%的精2-氯-l，3丁二烯最终产品；裂解产生的4含有少量氯丁、二氯丁气体的HC1混合气体从急冷塔顶出来，经过HC1冷凝器冷却降温，HC1 气体中夹带的氯丁、二氯丁冷却为液态，与HC1气体分离，HC1气体在温度为10 3(TC条件 下水循环吸收得到副产物盐酸。 步骤(1)中所述的脱低沸精馏在脱低沸物精馏塔中进行，其脱低沸点物质时塔底 温度为70 90°C ;塔底真空度为60 88Kpa ;塔中温度40 65°C ;塔顶温度20 40°C ; 塔顶真空度70-90Kpa。 步骤(1)中所述的脱低沸精馏在脱低沸物精馏塔中进行，其脱低沸点物质时塔底 温度为75 85°C ;塔底真空度为70 80Kpa ;塔中温度为50 60°C ;塔顶温度为30 35°C ;塔顶真空度为75 85Kpa。 步骤(1)中所述的脱高沸精馏在脱高沸物精馏塔中进行，除去高沸点物质时脱高 沸物精馏塔底温度为70 IO(TC ;塔底真空为60 88Kpa ;塔中温度50 85°C ;塔顶温度 40 70°C ;塔顶真空70 90Kpa。 步骤(1)中所述的脱高沸精馏在脱高沸物精馏塔中进行，除去高沸点物质时塔底 温度为80 95°C ;塔底真空为70 80Kpa ;塔中温度为65 75°C ;塔顶温度为55 65°C; 塔顶真空为80 88Kpa。 步骤(1)中所述脱水精馏在脱水精馏塔中进行，在经去高沸点物质的1，3_二 氯_2- 丁烯进入脱水精馏塔的同时加入苯，加热使苯水共沸脱去精1， 3- 二氯-2- 丁烯中的 水份后，脱去粗1，3- 二氯-2- 丁烯中的水份，得到含二氯丁^ 95%的精1，3- 二氯-2- 丁 烯，精馏提纯时精馏塔内的总蒸汽压力0 400Kpa，总真空度70 95KPa。 所述脱水精馏时塔底温度为75 9(TC;塔底真空度70 88Kpa ;塔中温度为40 60°C ;塔顶温度20 40°C ;塔顶真空度70 90Kpa。 所述脱水精馏时塔底温度为80 85°C ;塔底真空度75 85Kpa ;塔中温度为50 60°C ;塔顶温度为30 35°C ;塔顶真空度80 88Kpa。 步骤(2)中所述的裂解在裂解炉中进行，其中裂解炉燃气压力为0. 02 0. 2Mpa ; 裂解温度350 600°C。 步骤(2)中所述的裂解在裂解炉中进行，其中裂解炉燃气压力较好的为0. 04 0. 15Mpa ;裂解温度较好的为400 550°C 。 步骤(3)中所述水循环吸收裂解的副产物HC1的吸收温度为10 30°C 。 步骤(3)中所述阻聚剂为N-亚硝基二苯胺，所述阻聚剂与裂解的粗产品的质量比为0.5 6 : 1000。 采用本专利技术技术方法，将原来的废料1，3-二氯-2-丁烯回收再利用，可年产 2-氯-1，3-丁二烯800吨，每吨2-氯-1，3-丁二烯按8000元计算，年产值为640万元/ 年，大大增加了 1， 3- 二氯-2- 丁烯的利用价值，并且还增加企业的经济效益，也解决了环境 污染问题，社会效益明显。 名称 二氯丁烯——化学名称为1，3-二氯-2-丁烯，又称二氯丁，简写DCB。 氯丁二烯——化学名称为2-氯-1， 3- 丁二烯，又称氯丁，简写CD。 高沸点物质是指比二氯丁沸点高的物质，即在有机反应过程中有许多的副产物，大多数为聚合物，我们也将此类物质称作高聚物。 管程和壳程是换热器的术语，以列管式为例，列管里面就是管程，列管和外壳之间 是壳程。附图说明 图1为本专利技术的方法的工艺流程图。 具体实施例方式1.本专利技术所涉及到的专用设备 精馏塔四座，分别为脱低沸精馏塔、脱高沸精馏塔、脱水精馏塔和产品精馏塔，为 不锈钢材料材料，均为穿流板式精馏塔。精馏塔采用负压精馏，用循环水式真空泵对塔施加 负压； 外置加热釜(再沸器)，用蒸汽加热； 冷凝器(包括急冷换热器、HC1冷却器，四个精馏塔的塔顶分冷器、全冷器)，使 用-15t:冷冻盐水作为传热介质。其中，冷凝器、再沸器均为列管式，物料走管程，传热介质 走壳程； 裂解炉炉外壳为钢衬耐火砖，用天然气加热，物料在炉中进行热裂解，再进入急 冷塔中循环冷却。 2.原料的主要成分为1，3-二氯-2-丁烯(含量大于95% )，水份(含量小于 500ppm)，铁离子(含量小于20卯m) ， m值为中性。 实施例1 本专利技术方法有以下步骤(参见图1) (1)原料的精馏提纯 将原料(粗1， 3- 二氯-2- 丁烯)经管道送入脱低沸精馏塔，除去低沸点物质(低 沸点物质指比二氯丁烯沸点低的物质，如苯、氯丁、乙醛等)，具体过程为将原料装在粗二 氯丁大贮槽，通过①57不锈钢管本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由１，３－二氯－２－丁烯热裂解制备２－氯－１，３－丁二烯的方法，其特征在于有以下步骤：　　（１）原料的精馏提纯　　将粗１，３－二氯－２－丁烯经脱低沸物精馏，除去低沸点物质，然后经脱高沸物精馏，除去高沸点物质，用ＣａＣｌ２或脱水精馏除去物料中的水份，得到二氯丁含量≥９５％的精１，３－二氯－２－丁烯；　　（２）裂解　　将步骤（１）得到的精１，３－二氯－２－丁烯加热高温裂解；　　（３）产品的提纯　　裂解的粗产品从裂解炉出口进入急冷塔冷却后得到液体物质和ＨＣｌ混合气体，液体物质经冷却、精馏后，得到氯丁含量≥９８％的精２－氯－１，３丁二烯最终产品；裂解产生含有少量氯丁、二氯丁气体的ＨＣｌ混合气体从急冷塔顶出来，经过ＨＣｌ冷凝器冷却降温，ＨＣｌ气体中夹带的氯丁、二氯丁冷却为液态，与ＨＣｌ气体分离，ＨＣｌ气体在温度为１０～３０℃条件下水循环吸收得到副产物盐酸。

【技术特征摘要】
一种由1，3-二氯-2-丁烯热裂解制备2-氯-1，3-丁二烯的方法，其特征在于有以下步骤(1)原料的精馏提纯将粗1，3-二氯-2-丁烯经脱低沸物精馏，除去低沸点物质，然后经脱高沸物精馏，除去高沸点物质，用CaCl2或脱水精馏除去物料中的水份，得到二氯丁含量≥95％的精1，3-二氯-2-丁烯；(2)裂解将步骤(1)得到的精1，3-二氯-2-丁烯加热高温裂解；(3)产品的提纯裂解的粗产品从裂解炉出口进入急冷塔冷却后得到液体物质和HCl混合气体，液体物质经冷却、精馏后，得到氯丁含量≥98％的精2-氯-1，3丁二烯最终产品；裂解产生含有少量氯丁、二氯丁气体的HCl混合气体从急冷塔顶出来，经过HCl冷凝器冷却降温，HCl气体中夹带的氯丁、二氯丁冷却为液态，与HCl气体分离，HCl气体在温度为10～30℃条件下水循环吸收得到副产物盐酸。2. 根据权利要求1所述的由1，3- 二氯-2- 丁烯热裂解制备2-氯-1，3- 丁二烯的方 法，其特征在于步骤(1)中所述的脱低沸精馏在脱低沸物精馏塔中进行，其脱低沸点物质 时塔底温度为70 90°C ;塔底真空度为60 8Kpa ;塔中温度40 65°C ;塔顶温度20 40°C ;塔顶真空度70-90Kpa。3. 根据权利要求1所述的由1 ， 3- 二氯-2- 丁烯热裂解制备2-氯-1 ， 3- 丁二烯的方 法，其特征在于步骤(1)中所述的脱低沸精馏在脱低沸物精馏塔中进行，其脱低沸点物质 时塔底温度为75 85°C ;塔底真空度为70 80Kpa ;塔中温度为50 60°C ;塔顶温度为 30 35°C ;塔顶真空度为75 85Kpa。4. 根据权利要求3所述的由1，3-二氯-2-丁烯热裂解制备2-氯-1，3-丁二烯的方 法，其特征在于步骤(1)中所述的脱高沸精馏在脱高沸物精馏塔中进行，除去高沸点物质 时脱高沸物精馏塔底温度为70 IO(TC ;塔底真空为60 88Kpa ;塔中温度50 85°C ;塔 顶温度40 70°C ;塔顶真空70 90Kpa。5. 根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘先锋，郭凌飞，伍涛，
申请(专利权)人：重庆海达化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：85[中国|重庆]