硬涂层用组合物和形成了硬涂层的成型品制造技术

本发明专利技术涉及一种硬涂层用组合物和形成了硬涂层的成型品。目的是提供可以使其最大程度地发挥所用成分的透明性、耐擦伤性，同时，可将一直以来成问题的卷曲性抑制到最小程度的硬涂层用组合物以及成型品。该硬涂层用组合物的特征在于含有（Ａ）聚氨酯（甲基）丙烯酸酯树脂、（Ｂ）多官能（甲基）丙烯酸酯树脂和（Ｃ）金属氧化物微粒。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及硬涂层用组合物和形成了硬涂层的成型品，更具体地说，涉及耐久性和粘合性良好的硬涂层用组合物以及形成了硬涂层的成型品。
技术介绍
—直以来，各种塑料被应用于家电和汽车行业等很多领域。塑料除加工性、透明性等以外，还具有质轻、价廉等各种优点，不过，与玻璃等材料相比，其存在柔软、表面容易受伤等缺点。 为了改进这些缺点，现采用在塑料表面上涂敷硬涂层材料，以在不损害塑料所具有的透明性和轻质性等的前题下改善表面的耐擦伤性等的技术。 作为这种硬涂层材料，使用的是例如硅类、丙烯酸类、三聚氰胺类树脂等热固化型硬涂层材料。其中，紫外线等光可使其固化的丙烯酸类树脂，从固化时间、原料成本等角度考虑是有利的，因而日益成为主流。 然而，丙烯酸类树脂，与通常的硅类涂料相比，其耐擦伤性和耐磨损性较差。为此，提出了采用分子中具有至少2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯等的方法等(例如，日本特开平9-48934号公报等)。
技术实现思路
但是，多官能(甲基)丙烯酸酯等，存在固化收縮率大，当形成特别薄的膜状时，巻曲性很突出的问题。 本专利技术是为了解决上述问题而作出的，其目的是提供可以使其最大程度地发挥所用成分的透明性、耐擦伤性，同时，可将巻曲性抑制到最小程度的硬涂层用组合物以及成型PR o 本专利技术的硬涂层用组合物特征在于，含有(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、(B)多官能(甲基)丙烯酸酯树脂和(C)金属氧化物微粒。 这种硬涂层用组合物，优选(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂为由异氰酸酯化合物、含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、以聚醚多元醇为主链的化合物反应而制得的树脂，或进一步优选(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂含有下述式(1)表示的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物， (R力-C0NH-)m-R2-(-NHC0-0R3)n (1)(式中，R10-为以聚醚多元醇为主链的化合物的脱氢残基，-R2-为异氰酸酯化合物的脱异氰酸酯基的残基，R力-为含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的脱氢残基，m+n = 1 50的整数)。 特别优选异氰酸酯化合物为二异氰酸酯类或者二异氰酸酯单体縮聚的多异氰酸酯类，或者具有在异氰酸酯基上加成醇化合物的尿烷结构和/或加成胺化合物的脲结构。 另外，优选以聚醚多元醇为主链的化合物是一末端具有羟基的聚亚烷基二醇化合物或(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物，或者一末端具有羟基的聚亚烷基二醇化合物为 烷氧基聚亚烷基二醇类，或(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物为将(甲基)丙烯酸加成 环氧烷或者聚亚烷基二醇的单(甲基)丙烯酸酯化而得到的化合物。 另外，优选含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类、多元醇(甲基)丙烯酸酯类或环氧烷加成的多元醇(甲基)丙烯酸酯类。 优选多官能(甲基)丙烯酸酯树脂为1分子中具有至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物。 另外，本专利技术的成型品特征在于形成了上述硬涂层用组合物的固化聚合物作为硬 涂层。 根据本专利技术的硬涂层用组合物，可以提供能够达到所用成分的量与由其所带来的 性能的平衡，使其最大限度地发挥这些成分原本具有的透明性、耐擦伤性，同时，将一直以 来成问题的巻曲性抑制到最小程度的硬涂层用组合物以及成型品。具体实施例方式本专利技术的硬涂层用组合物，主要含有(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、(B)多官 能(甲基)丙烯酸酯树脂和(C)金属氧化物微粒。 另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸表示(甲基)丙烯酸或者丙烯酸的含义。 (A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂为例如具有1个以上亲水性基团(例如羟基、羧 基、乙二醇基团、丙二醇基团等)的即可，具体地可以列举由(1)以聚醚多元醇为主链的化 合物、(2)异氰酸酯化合物、(3)含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应制得的树脂。 例如，作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂的一个例子，可以列举下述式(1)表示的 化合物， (R力-C0NH-)m-R2-(-NHC0-0R3)n (1)(式中，R10-为以聚醚多元醇为主链的化合物的脱氢残基，-R2-为异氰酸酯化合物 的脱异氰酸酯基的残基，R力-为含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的脱氢残基，m+n = 1 50的整数)。 式(1)中，m也可以为O，但构成R1的取代基的分子量为100 2000的范围较合 适，优选为100 1000的范围。因为若聚醚多元醇链的分子量过大，则存在硬度下降的倾 向。 构成R2的取代基的分子量为150 5000的范围较合适，优选为500 3000的范 围。因为若该分子量过大，则硬度会下降。 n也可以为0，但适合为大于0的整数。特别是构成R3的取代基的分子量，为150 2000左右是合适的，优选为100 1000左右。该分子量太大的话，硬度会下降。 作为(1)以聚醚多元醇为主链的化合物，只要是主链上具有聚醚基团，且具有羟 基的化合物(包括一末端具有羟基的化合物)即可，可以列举例如聚亚烷基二醇类、烷氧基 聚亚烷基二醇类、(甲基)丙烯酰氧基聚亚烷基二醇类、聚烯与聚丁二醇的反应产物、具有 环氧乙烷环的环氧基化合物与(甲基)丙烯酸加成反应而得到的、含羟基的(甲基)丙烯 酸衍生物与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷反应而得到的含(甲基)丙烯酰基的聚醚多元醇 类、(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物等。4 其中，优选聚亚烷基二醇类、一末端具有羟基的聚亚烷基二醇类、烷氧基聚亚烷基二醇类、含(甲基)丙烯酰基的聚醚多元醇类、(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物，进一步优选一末端具有羟基的聚亚烷基二醇化合物或者(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物。 特别优选一末端具有羟基的聚亚烷基二醇化合物为烷氧基聚亚烷基二醇类，另外，优选(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物为使(甲基)丙烯酸加成环氧烷所得的化合物或使聚亚烷基二醇进行单(甲基)丙烯酸酯化所得的化合物。 另外，这些化合物的亚烷基和烷氧基的碳原子数，可以列举1 6的范围。 聚亚烷基二醇类可以列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇。 烷氧基聚亚烷基二醇类可以列举例如具有碳原子数为1 6范围的烷氧基的聚亚烷基二醇类(亚烷基的碳原子数为例如1 6的范围)，具体可以列举甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚丙二醇、甲氧基聚丁二醇。烷氧基聚亚烷基二醇类的分子量可以任意选择，优选100 2000。(甲基)丙烯酰氧基聚亚烷基二醇类可以列举例如(甲基)丙烯酰氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酰氧基丙二醇。 聚烯与聚丁二醇的反应产物，可以列举例如聚乙烯与聚丁二醇的反应产物、甲氧基聚乙烯与聚丁二醇的反应产物、(甲基)丙烯酰氧基聚乙烯与聚丁二醇的反应产物。 含(甲基)丙烯酰基的聚醚多元醇类可以列举含有被羟基取代的碳原子数为1 6范围的烷基的丙烯酸酯，例如丙烯酸2-羟基乙酯的环氧乙烷加成物(例如，加成摩尔数为1 20的范围)。(甲基)丙烯酸的环氧烷加成化合物可以列举例如使以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷为代表的环氧烷(例如，碳原子数为2 6的范围)加成到(甲基)丙烯酸而得到的化合物。 作为(2)异氰酸酯化合物，可以列举二异氰酸酯类、二异氰酸酯单体縮聚的多异氰酸酯类、具有在异氰酸酯基上加成醇化合物的尿烷结构和/或加成胺化合物的脲结构的化合物等。其中，优选后两种(即多异氰酸酯类、具有尿烷结构和/或脲结构的化合物)。 二异氰酸酯类可以列举例如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硬涂层用组合物，其特征在于含有　　（Ａ）聚氨酯（甲基）丙烯酸酯树脂、　　（Ｂ）多官能（甲基）丙烯酸酯树脂、和　　（Ｃ）金属氧化物微粒。

【技术特征摘要】
JP 2008-9-30 2008-253180一种硬涂层用组合物，其特征在于含有(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、(B)多官能(甲基)丙烯酸酯树脂、和(C)金属氧化物微粒。2. 权利要求l所述的硬涂层用组合物，其中(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂为由异 氰酸酯化合物、含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、以聚醚多元醇为主链的化合物反应而制 得的树脂。3. 权利要求l所述的硬涂层用组合物，其中(A)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂含有下 述式(1)表示的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，(R工0-C0NH-)m-R2-(-NHC0-0R3)n (1)式中，R勺-为以聚醚多元醇为主链的化合物的脱氢残基，_1 2-为异氰酸酯化合物的脱 异氰酸酯基的残基，R30_为含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的脱氢残基，m+n = 1 50 的整数。4. 权利要求2或3所述的硬涂层用组合物，其中异氰酸酯化合物为二异氰酸酯类或二 异氰酸酯单体縮聚的多异氰酸酯类，...

【专利技术属性】
技术研发人员：松田知也，五岛学人，内木场尊信，
申请(专利权)人：共荣社化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]