本发明专利技术公开了一种４－乙基－４’－氰基联苯的大生产工艺。方法的步骤如下：１）在氮气保护下，对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；２）对氯苯腈，镍膦催化剂及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应；过滤再脱溶回收四氢呋喃后，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到４－乙基－４’－氰基联苯的甲苯溶液；３）上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度的４－乙基－４’－氰基联苯。本发明专利技术具有原料价格低廉易得，反应简单，总收率高和生产成本较低等优点，适宜于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及氰基联苯类化合物的大生产工艺，尤其涉及一种4-乙基-4'-氰 基联苯的大生产工艺。
技术介绍
随着电子工业的发展，以及集成电路的广泛应用，促进各种显示装置向着 平板化、微型化和低电压的方向发展，液晶显示器就是其中之一。芳香腈型液晶材料具有光、化学稳定性好、各向异性、粘度与双折射等物 理常数可调等优点，对于由芳香腈型化合物及其衍生物而制得的液晶材料的研 究，是近年来比较引人瞩目的一个领域。其中4-乙基-4'-氰基联苯在此领域里 有着广泛的用途。目前，乙基联苯腈的合成主要有以下方法(1)以联苯作原料，通过傅克 酰基化、水合肼还原、碘代、氰解四步反应制备；(2)以对溴苯胺为原料，经 重氮化、苯偶联、傅克酰基化、水合肼还原、氢解合成。上述两种方法步骤多， 反应总收率较低，不到30%。因此，研究在温和的条件下，生产高纯的4-乙基-4'-氰基联苯的合成工艺 路线是非常重要和迫切的。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种4-乙基-4'-氰基联苯的大生产工艺，方法的步 骤如下1) 在氮气保护下，摩尔比为l.. 1 1.5的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四 氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；2) 对氯苯腈，镍膦催化剂及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂 反应，反应温度为-30 50。C，滴加时间为1 10小时；滴完后过滤再脱溶回收四 氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4'-氰基联苯的甲 苯溶液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为1: 0.8 1.2 ，镍膦催化剂与对乙 基氯苯的摩尔比为0.01 0. 1: 1;3) 上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度 的4-乙基-4'-氰基联苯。所述对乙基氯苯与镁屑的摩尔比为1: 1 1.2;镍膦催化剂为三苯基膦氯化镍，1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍，1，3-双(二苯基膦)丙烷氯化镍，或1，4-双(二苯基膦)丁烷氯化镍；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为l: 1 1.2;镍 膦催化剂与对乙基氯苯的摩尔比为0.02 0.05: 1。镍膦催化剂可以由对应的膦配体和氯化镍复合而成。本专利技术的有益效果1) 原料价廉易得。生产氯霉素时有一副产物为对硝基乙苯，以此为原料经 过还原、重氮、氯代可以合成对乙基氯苯；对氯苯腈是由工业基础原料对氯甲苯 经氨氧化制备；因此对乙基氯苯以及对氯苯腈二者都价廉易得。2) 总收率较高。格氏、偶联二步反应摩尔总收率可达80%以上，以对乙基氯苯计。3) 后处理比较简单，污染较少。具体实施例方式实施例11) 在氮气保护下，摩尔比为1: 1的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋 喃中回流反应制得格氏试剂；2) 对氯苯腈，三苯基膦氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏 试剂反应，反应温度为-30。C，滴加时间为10小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋 喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4'-氰基联苯的甲苯溶 液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为1: 0.8，三苯基膦氯化镍与对乙基氯苯 的摩尔比为0.01: 1;3) 上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度 的4-乙基-4'-氰基联苯；成品摩尔收率为78%，以对乙基氯苯计。实施例21) 在氮气保护下，摩尔比为l: 1.5的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；2) 对氯苯腈，三苯基膦氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏 试剂反应，反应温度为50T，滴加时间为1小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋 喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4'-氰基联苯的甲苯溶 液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为1: 1.2，三苯基膦氯化镍与对乙基氯苯的摩尔比为O. 1: 1;3) 上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度 的4-乙基-4'-氰基联苯；成品摩尔收率为73%，以对乙基氯苯计。实施例31)在氮气保护下，摩尔比为l: 1 1的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；2) 对氯苯腈，1，2-双(二苯基膦)乙垸氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-1CTC，滴加时间为5小时;滴完后过滤再脱 溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4'-氰基 联苯的甲苯溶液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为1: 1.1 , 1,2-双(二苯基 膦)乙烷氯化镍与对乙基氯苯的摩尔比为0.02: 1;3) 上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度 的4-乙基-4'-氰基联苯；成品摩尔收率为80%，以对乙基氯苯计。实施例41) 在氮气保护下，摩尔比为1: 1的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋 喃中回流反应制得格氏试剂；2) 对氯苯腈，1，3-双(二苯基膦)丙烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后， 滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-5°C，滴加时间为4小时;滴完后过滤再脱溶 回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4'-氰基联 苯的甲苯溶液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为l: 1.0, 1,3-双(二苯基膦) 丙烷氯化镍与对乙基氯苯的摩尔比为0.05: 1;3)上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯 度的4-乙基-4'-氰基联苯；成品摩尔收率为83%，以对乙基氯苯计。 实施例51) 在氮气保护下，摩尔比为1: 1.2的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢 呋喃中回流反应制得格氏试剂；2) 对氯苯腈，1，4-双(二苯基膦)丁烷氯化镍及无水四氢呋喃混和搅拌后， 滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-l(TC，滴加时间为8小时;滴完后过滤再脱 溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4'-氰基 联苯的甲苯溶液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为1: 1.2, 1,4-双(二苯基 膦)丁烷氯化镍与对乙基氯苯的摩尔比为0.04: 1;3) 上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度 的4-乙基-4'-氰基联苯；成品摩尔收率为82%，以对乙基氯苯计。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种４－乙基－４’－氰基联苯的大生产工艺，其特征在于方法的步骤如下：１）在氮气保护下，摩尔比为１∶１～１．５的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；２）对氯苯腈，镍膦催化剂及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为－３０～５０℃，滴加时间为１～１０小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到４－乙基－４’－氰基联苯的甲苯溶液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为１∶０．８～１．２，镍膦催化剂与对乙基氯苯的摩尔比为０．０１～０．１∶１；３）上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度的４－乙基－４’－氰基联苯。
【技术特征摘要】
1.一种4-乙基-4’-氰基联苯的大生产工艺，其特征在于方法的步骤如下1)在氮气保护下，摩尔比为1∶1～1.5的对乙基氯苯与镁屑加入到无水四氢呋喃中回流反应制得格氏试剂；2)对氯苯腈，镍膦催化剂及无水四氢呋喃混和搅拌后，滴入上述格氏试剂反应，反应温度为-30～50℃，滴加时间为1～10小时；滴完后过滤再脱溶回收四氢呋喃，加入甲苯和氯化铵水溶液，油水分离后得到4-乙基-4’-氰基联苯的甲苯溶液；对氯苯腈与对乙基氯苯的摩尔比为1∶0.8～1.2，镍膦催化剂与对乙基氯苯的摩尔比为0.01～0.1∶1；3)上述甲苯溶液减压脱掉甲苯后再通过减压精馏以及重结晶，制得高纯度的4-乙基-4’-氰基联苯。2. 根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：李伟军，林旭锋，
申请(专利权)人：池州万维化工有限公司，
类型：发明
国别省市：34[中国|安徽]
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