利用混合煤焦油生产轻质燃料油的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用混合煤焦油生产轻质燃料油的方法，利用高、中、低温煤焦油及其混合煤焦油通过加氢精制和加氢裂化两段反应，即第一段加氢精制反应脱除原料中的Ｎ、Ｓ；第二段加氢裂化反应对油品进行改质成为清洁轻质燃料油。本发明专利技术高效加氢催化剂和适宜的加工流程，通过工艺参数的优化，使混合煤焦油完全转化为清洁燃料油的调和组分。本发明专利技术对原料油的选择性不高，高、中、低温煤焦油或混合煤焦油均可作为生产原料，而且产品轻质燃料油的收率高达９９％以上。本发明专利技术方法反应高效，工艺稳定，是一种高效利用低（劣）质煤焦油生产高附加值轻质燃料油的工艺，具有广泛的推广应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于煤化工
，具体涉及一种利用高、中、低温煤焦油及其混合煤焦油生产轻质燃料油的方法。
技术介绍
我国是缺油、少气、煤炭资源相对丰富的国家，发展以煤为主的化学工业是必然趋 势，更是我国化学工业的基本特色。煤在炼焦过程中，约有80%转化为焦炭，有15%转化 为煤气，5%转化为焦油和苯。高温煤焦油中的蒽油组份富含蒽、菲、咔唑、萤蒽和芘等三环 和四环芳烃化合物。目前，蒽油主要用作炭黑原料、木材防腐油或低档燃料油，存在附加值 低和污染环境等问题。即使采用物理分离方法对其进行深加工，通常也只能得到蒽、咔唑等 粗产品，综合经济性仍然较差。发达国家由于炼钢工业的技术进步，化工合成水平的日益提 高，煤焦油资源量小以及环保法规日益严格等因素，无法建设蒽油加氢装置。近几年我国兰 炭迅速发展，中低温煤焦油产量提高，相继建设了中低温煤焦油加氢装置，生产清洁燃料调 和组分。由于中低温煤焦油在硫、氮、芳烃含量及组成上与蒽油存在较大差异，其所采用的 工艺条件和催化剂无法处理像蒽油这样较重质的煤焦油。为此，本专利技术人经过大量的试验 研究，成功开发出了一种低、中、高温煤焦油或混合煤焦油加氢生产清洁燃料油调和组分技 术，即利用，有利于扩大加氢原料的来源。
技术实现思路
本专利技术的目的在于开发一种工艺简便，能够利用高、中、低温煤焦油及其混合煤焦 油生产轻质燃料油的方法。 本专利技术的目的是这样实现的，包括下列工序 A、原料油同氢气混合后进入加氢精制单元，进行加氢脱硫、脱氮、脱氧反应，同时 使部分芳烃饱和； B、加氢精制单元生成油经过热高压分离器进行气液分离，分离的富氢气体循环到 反应器入口 ，液体进入热低压分离器，从热低压分离器分离出的低压分离气作为燃料气使 用；低压分离液体经脱水后部分返回原料循环使用，部分去加氢裂化单元； C、加氢裂化单元生成油经过冷高压分离器、冷低压分离器后，高压分离的富氢气体循环使用，高压分离的液体进入冷低压分离器，从冷低压分离器分离出的低压分离气作 为燃料气使用，低压分离的液体进入汽提分离塔、分馏塔分离出清洁汽油调和组分和清洁 柴油调和组分。 煤焦油具有芳烃含量高、C/H比高和密度大等特点，而柴油产品要求密度相对较 小，芳烃含量低，C/H比低，尤其含分支度高的烷烃是柴油的理想组分。煤焦油加氢处理的 目的是选用适宜的催化剂及工艺条件，对高含量的芳烃进行加氢饱和、开环及裂化反应，使 部分嵌在芳核中的S、 N和0原子以H2S、 NH3和H20的形式脱除，生成柴油理想组分，但由于 单环环烷烃和芳烃的加氢相对化学反应速率常数较小，所以对于煤焦油而言，则最大可能生成的柴油组分是带有侧链的单环烃类。 蒽加氢裂化反应的主要历程是通过1 ， 2， 3， 4-四氢化蒽一部分异构化成5， 6-苯并 茚满后再裂化为烷基萘，另一部分加氢生成四氢化萘，再一部分异构成茚满并得到烷基苯，而且随着温度的升高，反应向着生成少环芳烃的方向进行，c;-(;气体的量也相应增加，且生成异丁烷是其特征反应。反应初期，有相当量的9，10-二氢化蒽存在，其中一部分变成了二苯基甲烷，但大部分再次脱氢又变回了蒽，提高压力有利于二氢化蒽的生成。 在加氢裂化反应阶段，芳烃深度加氢饱和、开环裂化反应，以降低目的产物密度和提高十六烷值。其中菲的加氢裂化中间产物有正丁基四氢化萘及正丁苯，最终产物中含有大量正丁烷，故认为菲的端环加氢饱和及开环是主要反应途径，产品中只有少量联苯和2-乙其联苯，中间环饱和也是次要的。 本专利技术采用专用加氢催化剂和适宜的加工流程，通过工艺参数的优化，使混合煤 焦油完全转化为清洁燃料油的调和组分。本专利技术方法对原料油的选择性不高，即可是低温 煤焦油，也可以是高温煤焦油，或高、中、低温煤焦油的混合煤焦油，相对于原料油产品轻质 油液体的收率高达99%以上。本专利技术方法反应高效，工艺稳定，是一种高效利用低质煤焦油 生产高附加值轻质燃料油的工艺，具有广泛的推广应用价值。附图说明 附图为本专利技术工艺流程图； 图中1-原料贮管，2_缓冲管，3_加热炉，4_新氢压縮机，5_热高压分离器，6-热 低压分离器，7-冷高压分离器，8-冷低压分离器，9-汽提分离塔，10-分馏塔，11-循环氢压 縮机，12-精制单元，13-裂化单元。具体实施例方式下面结合附图与实施例对本专利技术作进一步的说明，但不以任何方式对本专利技术加以限制，基于本专利技术教导所作的任何变更或改进，均属于本专利技术的保护范围。 如附图所示，本专利技术方法包括下列工序 A、原料油同氢气混合后进入加氢精制单元12，进行加氢脱硫、脱氮、脱氧反应，同 时使部分芳烃饱和； B、加氢精制单元12生成油经过热高压分离器5进行气液分离，分离的富氢气体循 环到反应器入口 ，液体进入热低压分离器6，从热低压分离器6分离出的低压分离气作为燃 料气使用；低压分离液体经脱水后部分返回原料循环使用，部分去加氢裂化单元13 ; C、加氢裂化单元13生成油经过冷高压分离器7、冷低压分离器8后，高压分离的富 氢气体循环使用，高压分离的液体进入冷低压分离器8，从冷低压分离器8分离出的低压分 离气作为燃料气使用，低压分离的液体进入汽提分离塔9、分馏塔10分离出清洁汽油调和 组分和清洁柴油调和组分。 所述的加氢精制催化剂为氧化钼、氧化钨、氧化镍、氧化铝、硅铝一种或一种以上 的组合。 所述的加氢精制反应压力为150MPa-200MPa ;加氢精制反应温度为300°C _400°C ;加氢精制氢油比(v/v)为800 : 1-1200 : i ;加氢精制总体空速为o. i-o. 5。 所述的加氢裂化催化剂为氧化鸨、氧化镍、氧化铝、硅铝一种或一种以上的组合。 所述的加氢裂化反应压力为150MPa-200MPa ;加氢裂化反应温度为300°C _400°C ;加氢裂化氢油比(v/v)为800 : 1-1200 : i ;加氢裂化总体空速为o. i-o. 5。 实施例1 中温煤焦油经蒸馏除去沥青质后，通过本专利技术工艺，加氢精制条件为温度30(TC， 操作压力150MPa，氢油比800 : 1，加氢精制总体空速为0. 5，加裂化条件为温度300°C ， 操作压力150MPa，氢油比1200 : 1，加氢裂总体空速为0. 5，得到产品石脑油收率(重量 比)25 % ，柴油调合份收率74 % 。 实施例2 高温煤焦油中蒽油馏份通过本专利技术工艺，加氢精制条件为温度40(TC，操作压力 180MPa，氢油比1100 : l，加氢精制总体空速为O. 3，加裂化条件为温度40(TC，操作压力 150MPa，氢油比800 : 1，加氢裂总体空速为0. 1，得到产品石脑油收率(重量比)18%，柴油 调合份收率80%。 实施例3 中温煤焦油与高温煤焦油分别除去沥青制质后按1 : 1(V/V)混合通过本专利技术工 艺，加氢精制条件为温度35(TC，操作压力200MPa，氢油比1200 : l，加氢精制总体空速为 0. 3，加裂化条件为温度360。C，操作压力170MPa，氢油比1000 : l，加氢裂总体空速为0. 3， 得到产品石脑油收率(重量比)20 % ，柴油调合份收率78 % 。 本专利技术的特点 1、本专利技术加氢精制工艺生产的加氢汽油和柴油馏分的硫含量符合欧III排放标 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用混合煤焦油生产轻质燃料油的方法，其特征在于包括下列工序：　　Ａ、原料油同氢气混合后进入加氢精制单元（１２），进行加氢脱硫、脱氮、脱氧反应，同时使部分芳烃饱和；　　Ｂ、加氢精制单元（１２）生成油经过热高压分离器（５）进行气液分离，分离的富氢气体循环到反应器入口，液体进入热低压分离器（６），从热低压分离器（６）分离出的低压分离气作为燃料气使用；低压分离液体经脱水后部分返回原料循环使用，部分去加氢裂化单元（１３）；　　Ｃ、加氢裂化单元（１３）生成油经过冷高压分离器（７）、冷低压分离器（８）后，高压分离的富氢气体循环使用，高压分离的液体进入冷低压分离器（８），从冷低压分离器（８）分离出的低压分离气作为燃料气使用，低压分离的液体进入汽提分离塔（９）、分馏塔（１０）分离出清洁汽油调和组分和清洁柴油调和组分。

【技术特征摘要】
一种利用混合煤焦油生产轻质燃料油的方法，其特征在于包括下列工序A、原料油同氢气混合后进入加氢精制单元(12)，进行加氢脱硫、脱氮、脱氧反应，同时使部分芳烃饱和；B、加氢精制单元(12)生成油经过热高压分离器(5)进行气液分离，分离的富氢气体循环到反应器入口，液体进入热低压分离器(6)，从热低压分离器(6)分离出的低压分离气作为燃料气使用；低压分离液体经脱水后部分返回原料循环使用，部分去加氢裂化单元(13)；C、加氢裂化单元(13)生成油经过冷高压分离器(7)、冷低压分离器(8)后，高压分离的富氢气体循环使用，高压分离的液体进入冷低压分离器(8)，从冷低压分离器(8)分离出的低压分离气作为燃料气使用，低压分离的液体进入汽提分离塔(9)、分馏塔(10)分离出清洁汽油调和组分和清洁柴油调和组分。2. 根据权利要求1所述的利用混合煤焦油生产轻质燃料油的方法，其特征在于所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：李桂成，罗国林，
申请(专利权)人：曲靖众一精细化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：53[中国|云南]