一种蒽油加氢的方法技术

本发明专利技术涉及一种蒽油加氢的方法，其特征在于，将生产的热低分油和冷低分油按1：2的重量比例混合，混合组分油再与蒽油按3：1重量比例混合后，与热氢（温度为280℃）混合，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触，产物经气液分离后，所得的液相进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应，所得的产物经分离系统后，得到汽油馏分和柴油馏分。此方法将蒽油加氢裂化为轻质燃料油，为煤焦油提供了一种附加值更高的应用途径，而且在加氢过程中，有效保护了加氢裂化催化剂活性，延长了装置运转周期。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢的方法，尤其涉及一种蒽油加氢的方法。
技术介绍
世界石油资源的日益匮乏，使得各种非常规石油资源加工生产轻质燃料油的技术成为热点，其中的技术之一是以煤基原料生产清洁燃料。煤焦油是炼焦技术的副产品，蒽油是其蒸馏产物之一。近年来，煤焦油加氢在煤化工行业备受关注，加氢原料干点一般均小于500-550℃，沥青组分作为有待提高附加值的加工原料，目前仅用作电极和炭素原料，但经济性稍差。目前煤焦油加氢原料组成以芳烃为主，而且硫、氮、氧等杂质含量较高，以其生产轻质燃料油还需要进一步加工。另外，精制过程中催化剂的使用也是至关重要，积碳失活是催化剂设计和开发中必须要解决的重要问题。因此，新型催化剂的开发主要沿着降低催化剂的积碳速度，增加催化剂的稳定性，提高催化剂的低温活性等这些方向进行。
技术实现思路
为解决上述问题，本专利技术提供一种蒽油加氢的方法，此方法将蒽油加氢裂化为轻质燃料油，为煤焦油提供了一种附加值更高的应用途径，而且在加氢过程中，有效保护了加氢裂化催化剂活性，延长了装置运转周期。本专利技术通过以下技术方案实现的：一种蒽油加氢的方法，将生产的热低分油和冷低分油按1：2的重量比例混合，混合组分油再与蒽油按3：1重量比例混合后，与热氢（温度为280℃）混合，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触，产物经气液分离后，所得的液相进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应，所得的产物经分离系统后，得到汽油馏分和柴油馏分。优选地，所述的加氢精制的操作条件为：反应温度380-400℃、压力12.0-16.0MPa、氢油体积比1200-1500∶1和液时体积空速0.3-0.8h-1；所述的加氢裂化的操作条件为：反应温度380-410℃、压力12.0-16.0MPa、氢油体积比1200-1500∶1和液时体积空速0.3-0.6h-1。上述所述的加氢精制催化剂为：包括氧化石墨烯与氧化镁的复合载体，以及负载在上面的钯金属和选自钠、钾和钛中一种或几种金属；其中，钯金属的含量为基于所述载体重量的1-3%，选自钠、钾和钛中一种或几种金属的总含量为基于所述载体重量的0.1-0.5%。其中复合载体中氧化石墨烯与氧化镁的重量比为1:10-20；钯金属的含量为基于所述载体重量的1.5-2%，选自钠、钾和钛中一种或几种金属的总含量为基于所述载体重量的0.2-0.3%。加氢精制催化剂的比表面积为170-210m2/g，孔容为0.42-0.9ml/g。上述所述的加氢精制催化剂的制备方法包括以下步骤：（1）将氧化石墨烯水溶液与氧化镁混合，再加入碳酸铵与聚乙烯醇，球磨混粉，干燥，制成复合载体；（2）复合载体采用直流磁控溅射法负载部分钯金属；（3）在酸性条件下将复合载体浸渍于钯盐溶液和选自钠、钾和钛中一种或几种的盐溶液中，干燥，制成催化剂。优选地，所述步骤（1）中氧化石墨烯水溶液的浓度为1-5mg/ml，碳酸铵与聚乙烯醇的加入总量为氧化镁重量的5-15%；球磨混粉的条件为：转速100-250r/min，球磨15-20分钟，停止5分钟，顺时针、逆时针交替运行，混粉时间为2-6小时；干燥的条件为：130-150℃干燥6-8h，400℃-450℃焙烧3-6h。所述步骤（2）中磁控溅射的条件为：真空度达到0.1*10-3-1.0*10-3Pa时，通入高纯氩气，真空室气压0.5-1.2Pa，溅射功率100-150W，沉积时间为5-30min。所述步骤（3）中钯盐选自氯化钯、硝酸钯和硫酸钯中的一种或多种；钯盐溶液的用量为其体积等于或大于待浸渍的复合载体的总孔容；钠、钾和钛中的一种或多种的盐溶液选自硝酸钠、硝酸钾和硝酸钛中的一种或多种溶液；干燥的条件为：130-150℃干燥6-8h，400℃-450℃焙烧3-6h。本专利技术的有益成果本专利技术提供的蒽油加氢方法，以蒽油馏分油为原料，通过加氢精制、加氢裂化，提高了加氢精制和加氢裂化深度，提高了产品液收，减少了尾油量，工艺流程简单、转化率高、装置运转稳定。将蒽油加氢裂化为轻质燃料油，为煤焦油提供了一种附加值更高的应用途径，而且在加氢过程中，有效保护了加氢裂化催化剂活性，延长了装置运转周期本专利技术使用复合载体，并且使用双金属组分能有助于钯金属在载体上的分布，增加协同催化作用。这样的催化剂用于重芳烃加氢脱烷基工艺，不仅具有低温加氢活性，还能降低积碳速度，并且具有良好的稳定性。具体实施方式为了更好地理解本专利技术的实质，下面通过具体实施例对本专利技术的技术方案进行进一步的阐述。实施例1加氢精制催化剂的制备：（1）将浓度为1mg/ml氧化石墨烯水溶液与氧化镁混合，再将碳酸铵与聚乙烯醇按照质量比为1:1加入，加入总重量为氧化镁重量的5%，球磨混粉，转速100r/min，球磨15分钟，停止5分钟，顺时针、逆时针交替运行，混粉时间为2小时，130-℃干燥6h，400℃焙烧3h制成复合载体。复合载体中氧化石墨烯与氧化镁的重量比为1:10。（2）复合载体采用直流磁控溅射法负载部分钯金属，磁控溅射的条件为：真空度达到0.1*10-3Pa时，通入高纯氩气，真空室气压0.5Pa，溅射功率100W，沉积时间为5min。（3）在酸性条件下将复合载体浸渍于氯化钯和硝酸钠、硝酸钾的混合溶液，浸渍4小时，用100ml乙二胺还原3小时，用去离子水洗涤，直至没有氯离子，然后在130℃干燥6h，400℃焙烧3h，制成催化剂。钯金属的含量为所述载体重量的1%，钠和钾总含量为所述载体重量的0.1%，所述催化剂的比表面积为182m2/g，孔容为0.42ml/g。蒽油加氢的方法：将生产的热低分油和冷低分油按1：2的重量比例混合，混合组分油再与蒽油按3：1重量比例混合后，与热氢（温度为280℃）混合，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触，反应温度380℃、压力12.0MPa、氢油体积比1200∶1和液时体积空速0.3h-1，产物经气液分离后，所得的液相进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应，操作条件为：反应温度380℃、压力12.0MPa、氢油体积比1200∶1和液时体积空速0.3h-1，所得的产物经分离系统后，得到汽油馏分和柴油馏分。实施例2加氢精制催化剂的制备：（1）将浓度为5mg/ml氧化石墨烯水溶液与氧化镁混合，再将碳酸铵与聚乙烯醇按照重量比2：5加入，加入总量为氧化镁重量的15%，球磨混粉，转速250r/min，球磨20分钟，停止5分钟，顺时针、逆时针交替运行，混粉时间为6小时，150℃干燥8h，450℃焙烧6h制成复合载体。复合载体中氧化石墨烯与氧化镁的重量比为1:20。（2）复合载体采用直流磁控溅射法负载部分钯金属，磁控溅射的条件为：真空度达到1.0*10-3Pa时，通入高纯氩气，真空室气压1.2Pa，溅射功率150W，沉积时间为30min。（3）在酸性条件下将复合载体浸渍于硝酸钯和硝酸钾和硝酸钛的混合溶液，浸渍4小时，用100ml乙二胺还原3小时，用去离子水洗涤，然后在150℃干燥8h，450℃焙烧6h，制成催化剂。钯金属的含量为基于所述载体重量的3%，钾和钛的总含量为基于所述载体重量的0.5%，所述催化剂的比表面积为199m2/g，孔容为0.87ml/g。蒽油加氢的方法：将生产的热低分油和冷低分油按1：2的重本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种蒽油加氢的方法，其特征在于，将生产的热低分油和冷低分油按1：2的重量比例混合，混合组分油再与蒽油按3：1重量比例混合后，与热氢（温度为280℃）混合，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触，产物经气液分离后，所得的液相进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应，所得的产物经分离系统后，得到汽油馏分和柴油馏分。

【技术特征摘要】
1.一种蒽油加氢的方法，其特征在于，将生产的热低分油和冷低分油按1：2的重量比例混合，混合组分油再与蒽油按3：1重量比例混合后，与热氢（温度为280℃）混合，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触，产物经气液分离后，所得的液相进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应，所得的产物经分离系统后，得到汽油馏分和柴油馏分。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢精制的操作条件为：反应温度380-400℃、压力12.0-16.0MPa、氢油体积比1200-1500∶1和液时体积空速0.3-0.8h-1；所述的加氢裂化的操作条件为：反应温度380-410℃、压力12.0-16.0MPa、氢油体积比1200-1500∶1和液时体积空速0.3-0.6h-1。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢精制催化剂为：包括氧化石墨烯与氧化镁的复合载体，以及负载在上面的钯金属和选自钠、钾和钛中一种或几种金属；其中，钯金属的含量为基于所述载体重量的1-3%，选自钠、钾和钛中一种或几种金属的总含量为基于所述载体重量的0.1-0.5%。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，复合载体中氧化石墨烯与氧化镁的重量比为1:10-20。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，钯金属的含量为基于所述载体重量的1.5-2%，选自钠、钾和钛中一种或几种金属的总含量为基于所述载体重量的0.2-0.3%。6.根据权利要求3-5之一所述的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂的比表面积为170-210m2/...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐书奎，高芸，王菲菲，唐文杰，
申请(专利权)人：山东恒信科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37