【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学，具体而言，涉及一种肟酯光引发剂、其制备方法及应用。
技术介绍
1、平板显示技术在电视、电脑、手机、车载设备、飞机及高铁信息展示等方面应用非常广泛。随着人们对显示清晰度及色彩还原性的要求逐步提高，平板显示也从1k，2k发展到4k，并向8k挺进，显示清晰度的提高除依靠微电子电路的设计之外，平板显示用的光刻胶也是实现这一功能的关键材料。平板显示光刻胶由光引发剂、树脂、单体、颜料、添加剂等组成，不同显示清晰度的光刻胶，树脂及单体的结构区别不大，最主要的区别在于光引发剂的结构，平板显示清晰度越高，要求光刻胶引发剂的感光度就越高，因此光引发剂是高清平板显示加工的关键原材料。
2、从第一代平板显示开始，通过长期的研究及实际使用，光刻胶的光引发剂一般就是肟酯类结构的化合物，随着对高分辨率及图案清晰度的要求，光刻胶的要求逐步提高，这就对光引发剂的感度提出了更高的要求，热稳定性、黄变等基础性能的要求也在不断提升，此外基于不同的具体应用，开发多元化满足市场要求的肟酯光引发剂是行业需要不断解决的问题。
3、在光刻胶的制备过程中，往往需要调节整个配方的折射率来降低应用后的吸光性，尤其是在黑色光刻胶中，需要降低吸光性减少液晶污染的可能性。
技术实现思路
1、本专利技术的主要目的在于提供一种肟酯光引发剂、其制备方法及应用，以解决现有技术中光刻胶折射率和分辨率不足的问题。
2、为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种肟酯光引发剂，具有通式(
3、
4、其中，r1、r1’、r3、r4分别独立地选自一价有机基团，可选地，r1和r1’互相环合；m个r2分别独立地选自卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、酰基、磺基、取代或未取代的c1～c20的直链或支链烷基、取代或未取代的c3～c20的环烷基、取代或未取代的c4～c20的环烷基烷基、取代或未取代的c4～c20的烷基环烷基、取代或未取代的c5～c20芳基；m为0、1、2、3或4；n为1或0。
5、进一步地，r1和r1’分别独立地选自取代或未取代的c1～c20的直链或支链烷基、取代或未取代的c2～c20的直链或支链烯基、取代或未取代的c2～c20的直链或支链炔基；和/或r3选自取代或未取代的c1～c20的直链或支链烷基、取代或未取代的c3～c20的环烷基、取代或未取代的c4～c20的环烷基烷基、取代或未取代的c4～c20的烷基环烷基、取代或未取代的c5～c20的芳基；和/或r4选自取代或未取代的c1～c20的直链或支链烷基、取代或未取代的c3～c20的环烷基、取代或未取代的c4～c20的环烷基烷基、取代或未取代的c4～c20的烷基环烷基、取代或未取代的c3～c20的杂环烷基、取代或未取代的c5～c20芳基；优选地，r1、r1’、r2、r3、r4的取代基分别独立地选自卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、烷酰基或磺基。
6、进一步地，r1和r1’分别独立地选自c1～c4的烷基或c1～c4的烯基；和/或m个r2分别独立地选自c1～c4的烷基、硝基、氰基或酰基，m为0、1或2；和/或r3选自c1～c6的烷基、c4～c7的环烷基烷基或苯基；和/或r4选自c1～c4的烷基、c3～c6的环烷基、c4～c7的环烷基烷基或苯基。
7、进一步地，肟酯光引发剂具有结构式(1)～(35)中任一所示结构：
8、
9、
10、
11、
12、进一步地，肟酯光引发剂为
13、
14、
15、
16、根据本专利技术的另一方面，提供了上述肟酯光引发剂的制备方法，包括以下步骤：步骤s1，将原料a进行还原反应，得到中间体b；
17、
18、步骤s2，将中间体b进行烷基化反应，得到中间体c；
19、
20、步骤s3，将中间体c进行付克反应，得到中间体d；
21、
22、步骤s4，将中间体d进行肟化反应，得到中间体e；
23、
24、步骤s5，将中间体e进行酯化反应，得到肟酯光引发剂化合物f；
25、
26、其中，r1、r1’、r2、r3、r4、m、n具有和权利要求1至5中任一项中相同的定义。
27、进一步地，步骤s1中，还原反应在催化剂和溶剂的存在下进行；优选地，催化剂为硼烷类催化剂，溶剂为四氢呋喃、二甲基甲酰胺或乙醇，反应温度为0～50℃；和/或步骤s2中，烷基化反应的反应温度为-10～10℃；和/或步骤s3中，付克反应的反应温度为-10～10℃；和/或步骤s4中，肟化反应的反应温度为-15～50℃，优选为0～25℃；和/或步骤s5中，酯化反应的反应温度为-10～60℃，优选为0～25℃；优选地，步骤s4中，当n＝1时，将中间体d与亚硝酸或亚硝酸烷基酯进行肟化反应；优选地，亚硝酸烷基酯为亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯、亚硝酸异丙酯、亚硝酸丁酯和亚硝酸异戊酯的一种或多种；当n＝0时，将中间体d与盐酸羟胺进行肟化反应；优选地，此时肟化反应的溶剂为醇-水混合溶剂，更优选为乙醇-水混合溶剂。
28、进一步地，步骤s5中，将中间体e与酰化试剂在碱存在下于惰性溶剂中发生酯化反应；优选地，酰化试剂为酰卤化物和/或酸酐；更优选地，酰卤化物为环己甲酰氯、2-丙基戊酰氯、3,5,5-三甲基己酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯、3-氯特戊酰氯、6-溴己酰氯、甲氧基乙酰氯、乙氧基乙酰氯、丁氧基乙酰氯、3-(甲硫基)丙酰氯、(2-丁氧基乙氧基)乙酰氯、苯甲酰氯、甲苯酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、4-甲氧基苯甲酰氯、4-氰基苯甲酰氯、4-硝基苯甲酰氯、4-苯基苯甲酰氯、氯苯甲酰氯、苯基乙酰氯、苯基丙酰氯、氯苯基乙酰氯、4-苯基丁酰氯、6-苯基己酰氯、硝基苯基乙酰氯、苯氧基乙酰氯、苯氧基丙酰氯、氯苯氧基乙酰氯、硝基苯氧基乙酰氯、2-噻吩甲酰氯、噻吩-2-乙酰氯、氯烟酰氯、2-呋喃甲酰氯、喹啉甲酰氯、萘甲酰氯、2-乙氧基-1-萘甲酰氯和蒽甲酰氯的一种或多种；更优选地，酸酐为乙酸酐、丙酸酐、癸酸酐、硬脂酸酐、异丁酸酐、叔戊酸酐和4-甲氧基苯基乙酸酐的一种或多种；优选地，惰性溶剂为二乙基醚、乙腈、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、乙酸乙烯酯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺的一种或多种；优选地，碱为三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺、氢氧化钾、氢氧化钠和氢化纳的一种或多种。
29、根据本专利技术的另一方面，提供了上述肟酯光引发剂在光固化领域的应用。
30、根据本专利技术的另一方面，提供了一种光固化组合物，包括本专利技术的肟酯光引发剂。
31、本专利技术公开的具有式(i)结构的肟酯光引发剂可以方便地应用于常规的紫外光固化体系，在汞灯下能较好的固化，相比于现行常用的引发剂，其母环结构中硫杂蒽酮还原后改变了母体的共轭作用，与常用的咔唑、二苯硫醚等相比离域结构发生改变；r2本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种肟酯光引发剂，其特征在于，具有通式(I)所示结构：
2.根据权利要求1所述的肟酯光引发剂，其特征在于，
3.根据权利要求1或2所述的肟酯光引发剂，其特征在于，
4.根据权利要求1至3中任一项所述的肟酯光引发剂，其特征在于，所述肟酯光引发剂具有结构式(1)～(35)中任一所示结构：
5.根据权利要求1至4中任一项所述的肟酯光引发剂，其特征在于，所述肟酯光引发剂为
6.权利要求1至5中任一项所述的肟酯光引发剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S5中，将所述中间体e与酰化试剂在碱存在下于惰性溶剂中发生所述酯化反应；
9.权利要求1至5中任一项所述的肟酯光引发剂在光固化领域的应用。
10.一种光固化组合物，其特征在于，包括权利要求1至5中任一项所述的肟酯光引发剂。
【技术特征摘要】
1.一种肟酯光引发剂，其特征在于，具有通式(i)所示结构：
2.根据权利要求1所述的肟酯光引发剂，其特征在于，
3.根据权利要求1或2所述的肟酯光引发剂，其特征在于，
4.根据权利要求1至3中任一项所述的肟酯光引发剂，其特征在于，所述肟酯光引发剂具有结构式(1)～(35)中任一所示结构：
5.根据权利要求1至4中任一项所述的肟酯光引发剂，其特征在于，所述肟酯光引发剂为
6.权利要求1至5中...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱彬，张学龙，于培培，吴全领，
申请(专利权)人：常州强力电子新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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