【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新材料，具体而言，涉及一种邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物、其制备方法和应用。
技术介绍
1、氧杂环丁烷类化合物作为活性稀释剂广泛应用于阳离子引发体系中，相对于自由基引发体系，具有体积收缩小，氧气阻聚小，附着力强等优点，适用于金属、塑料等表面的涂料、油墨和胶黏剂等，同时也在3d打印领域具有广阔的应用前景。
2、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂(即dap树脂)具有优异的介电性能、耐湿热性、耐老化性、耐化学腐蚀性和尺寸稳定性等优点，广泛应用于电绝缘材料、粘合剂、uv油墨等领域。在水性uv油墨配方中，dap树脂可以改善印刷时油墨的乳化现象、调整乳化程度；同时，还能够提高油墨的耐热性，减少温度对油墨粘度的影响；此外，dap树脂还可以减少油墨引起的印刷胶棍的浸润溶胀问题。
3、osaka soda公司专利jp5585776b2中，报道了一种光固化性树脂组合物，其含有烯丙基类聚合物和邻苯二甲酸二烯丙酯树脂。通过在光固化组合物中引入邻苯二甲酸二烯丙酯树脂，制得的油墨、涂料、粘接剂及光致抗蚀剂对合成高分子的基材、特别是塑料基材的附着力有了明显的改善。dai nippon printing公司专利jp2793611b2，公开了一种邻苯二甲酸二烯丙酯树脂同步压花装饰板的生产方法。通过向油墨中添加邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和光引发剂并进行光固化，由此可以提高装饰板的耐溶剂性，耐水性和耐擦伤性。
4、然而，由于邻苯二甲酸二烯丙酯树脂分子结构中支链上的烯丙基属于惰性基团，无法在光固化过程中参与聚合反应，因此在光固化组合
技术实现思路
1、本专利技术的主要目的在于提供一种邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物、其制备方法和应用，以解决现有技术中邻苯二甲酸二烯丙酯树脂反应活性不足的问题。
2、为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物，该化合物的重均分子量为5000～100000，且该化合物中含有结构式ⅰ所示的结构，其中，1:4≤x:y≤4:1；r1和r2各自独立地表示氢原子、c1～c10直链或支链烷基、c1～c10烷氧基、c2～c10不饱和烃基、c3～c10环烷基、c2～c10醚基、卤素原子和卤代烃基中的任意一种。
3、
4、进一步地，r1选自氢原子、c1～c6直链或支链烷基、c1～c6烷氧基、c2～c6醚基、卤素和c1～c6卤代烃基；和/或，r2选自氢原子或甲基；和/或，1:1.5≤x:y≤2:1。
5、进一步地，r1选自氢原子、c1～c2直链烷基、c2～c3醚基、c1～c2卤代烃基，r2选自氢原子或甲基，且1:1≤x:y≤1.3:1。
6、进一步地，化合物的重均分子量为40000-70000，优选的，化合物的结构选自以下任意一种：
7、
8、
9、根据本专利技术的另一方面，提供了一种如上述任一种的化合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：步骤s1，在惰性气体保护气氛下，将有机溶剂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和氧杂环丁烷类聚合物搅拌混合均匀，升温回流，得到预除水反应液；氧杂环丁烷类聚合物为结构式ⅱ所示的化合物；步骤s2，缓慢加入催化剂，升至回流温度进行反应，得到邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物粗品溶液；步骤s3，分离出邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物粗品溶液中的目标产物，得到化合物；
10、
11、上述结构式ⅱ中，r1和r2各自独立地表示氢原子、c1～c10直链或支链烷基、c1～c10烷氧基、c2～c10不饱和烃基、c3～c10环烷基、c2～c10醚基、卤素原子和卤代烃基中的任意一种，结构式ⅱ的分子量为250～1100。
12、进一步地，步骤s1中，邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和氧杂环丁烷类聚合物的质量比为10:1～1:10；优选为3:1～1:10；
13、优选的，邻苯二甲酸二烯丙酯树脂的重均分子量为5000～80000，更优选为10000～60000，进一步优选为30000～50000。
14、进一步地，步骤s1中，惰性气体包括氮气、氩气、氦气、氪气和氖气中的任意一种或者多种；和/或，有机溶剂包括苯、甲苯、氯苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、邻二甲苯、间二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷和三氯甲烷中的任意一种或多种；
15、优选的，氧杂环丁烷类聚合物在25℃下的粘度为5～500cps，更优选为10～300cps，进一步优选为20～200cps。
16、进一步地，步骤s2中，催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、三丙胺、三辛胺、十二胺、十六胺、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、锆酸异丙酯、锆酸正丙酯、铝酸三异丙酯和铝酸三苄酯中的任意一种或多种；
17、优选的，步骤s1和s2的回流的温度为25～250℃，优选为60～180℃，进一步优选为80～160℃。
18、进一步地，步骤s3具体包括以下步骤：步骤s31，将邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物粗品溶液进行减压蒸馏，得到邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物浓缩液；优选的，减压蒸馏的压力为10～500mbar，温度为25～120℃；更优选的，将减压蒸馏蒸出的溶剂进行回收套用；步骤s32，将邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物浓缩液用不良溶剂析晶、洗涤，经过滤、烘干，得到化合物；优选的，不良溶剂包括甲醇、乙醇、乙醚、乙二醇单甲醚、正己烷、正辛烷和石油醚中的任意一种或多种。
19、根据本专利技术的又一方面，提供了一种固化性树脂组合物，该固化性树脂组合物包括上述任一种的邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物。
20、进一步地，上述固化性树脂组合物还包括光固化树脂、光聚合性单体和光聚合引发剂；优选的，按照重量份计，光固化树脂为20-50份，光聚合性单体为20-50份，光聚合引发剂为0.1-10份，邻苯二甲酸二烯丙酯改性树脂化合物为0.5-10份。
21、根据本专利技术的在一方面，提供了一种光固化产品，该光固化产品含有上述任一种的化合物或上述任一种的固化性树脂组合物；优选的，光固化产品为3d打印制品、油墨、涂料或粘合剂中的任意一种或几种。
22、应用本专利技术的技术方案，将一类具有较高反应活性的低粘度的氧杂环丁烷类聚合物连接到邻苯二甲酸二烯丙酯树脂上，得到邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物，该邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物不仅具有邻苯二甲酸二烯丙酯树脂的耐溶剂性、耐水性和耐擦伤性，而且具有较高的反应活性，可以在多种能量作用下进行固化，特别是易于光固化或热固化，固化速率快，解决了现有技术中邻苯二甲酸二烯丙酯树脂反应活性不足，影响固化速率的问题。
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1.一种邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物，其特征在于，所述化合物的重均分子量为5000～100000，且所述化合物中含有结构式Ⅰ所示的结构：
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述R1选自氢原子、C1～C6直链或支链烷基、C1～C6烷氧基、C2～C6醚基、卤素和C1～C6卤代烃基；
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述R1选自氢原子、C1～C2直链烷基、C2～C3醚基、C1～C2卤代烃基，所述R2选自氢原子或甲基，且1:1≤x:y≤1.3:1。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物的重均分子量为40000-70000，
5.一种如权利要求1～4任一项所述的化合物制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和氧杂环丁烷类聚合物的质量比为10:1～1:10；优选为3:1～1:10；
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述惰性气体包括氮气、氩气、氦气、氪气和氖气中的任意一
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、三丙胺、三辛胺、十二胺、十六胺、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、锆酸异丙酯、锆酸正丙酯、铝酸三异丙酯和铝酸三苄酯中的任意一种或多种；
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3具体包括以下步骤：
10.一种固化性树脂组合物，其特征在于，包括权利要求1至4中任一项所述的邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物。
11.根据权利要求10所述的固化性树脂组合物，其特征在于，还包括光固化树脂、光聚合性单体和光聚合引发剂；
12.一种光固化产品，其特征在于，所述光固化产品含有权利要求1至4任一项所述的化合物或权利要求10或11所述的固化性树脂组合物；优选的，所述光固化产品为3D打印制品、油墨、涂料或粘合剂中的任意一种或几种。
...【技术特征摘要】
1.一种邻苯二甲酸二烯丙酯树脂改性化合物，其特征在于，所述化合物的重均分子量为5000～100000，且所述化合物中含有结构式ⅰ所示的结构：
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述r1选自氢原子、c1～c6直链或支链烷基、c1～c6烷氧基、c2～c6醚基、卤素和c1～c6卤代烃基；
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述r1选自氢原子、c1～c2直链烷基、c2～c3醚基、c1～c2卤代烃基，所述r2选自氢原子或甲基，且1:1≤x:y≤1.3:1。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物的重均分子量为40000-70000，
5.一种如权利要求1～4任一项所述的化合物制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和氧杂环丁烷类聚合物的质量比为10:1～1:10；优选为3:1～1:10；
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱彬，周晓龙，张学龙，张海霞，陆华侨，
申请(专利权)人：常州强力电子新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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