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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成,具体涉及一种在水中,空气下铜催化的、苯肼促进的烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,为c=c键的裂解提供了一种新的替代方法,合成二苯甲酮类或苯乙酮类等衍生物。
技术介绍
1、烯烃的氧化裂解在有机合成、医药、香料,农用化学品和材料等领域有着广泛的应用,其中包括由c=c键氧化裂解产生的羰基化合物在有机合成中是非常有用的,因为它给廉价的烯烃原料中引入了含有氧的官能团。例如,它可以发生亲核加成反应(羰基可以与以碳原子为中心原子的亲核试剂进行加成:格氏试剂、hcn、炔化钠等;羰基可以与以氮原子为中心原子的亲核试剂进行加成:氨及其衍生物;羰基还可以与以氧原子为中心原子的亲核试剂进行加成:h2o、roh等)、氧化反应(baeyer-villger反应(chem.ges.,1899,32,3625.;chem.ges.,1900,33,858.))、还原反应(催化加氢,wolff-kishner-黄鸣龙还原(chem.soc.,1911,43,582.;j.am.chem.soc.,1946,68,2487.;j.am.chem.,soc.1949,71,3301.)等还原反应),a-h反应(claisen-schmidt反应(ber.,1881,14,2460.;ber.,1881,14,1459.),mannich反应(arch.pharm,1917,255,261.))以及其他类型反应(perkin反应(j.chem.soc.,1877,31,388.),knoevenagel反应(ber.,1894,27,2345.
技术实现思路
1、本专利技术提供一种在水存在、空气气氛下铜催化的、苯肼促进的烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,为c=c键的裂解提供了一种新的替代方法,该反应条件相对绿色,使用h2o作为溶剂,空气中的氧气作为氧化剂,不需要高温和纯氧,反应操作简单,安全;方法具有广泛的底物适应性,适合大规模的合成。
2、本专利技术方法具体步骤如下:
3、(1)将催化剂、肼、烯烃、加入到装有水的反应器中,在室温下反应4-14h,其中肼与烯烃的摩尔比为1-3:1,催化剂与烯烃的摩尔比为0.03-0.35:1。
4、所述烯烃的结构式如下式所示:
5、
6、所述催化剂为噻吩-2-甲酸亚铜(cutc);
7、所述肼为苯肼、肼基甲酸乙酯、肼基甲酸叔丁酯、苯甲酰肼、碳酸二酰肼、2-肼吡啶、水合肼、环己基肼盐酸盐、1,3-二氨基胍盐酸盐、4-(三氟甲基)苯肼、2,4,6-三氯苯肼,(2-氨基苯甲酰)肼中的一种。
8、(2)步骤(1)反应产物采用有机溶剂萃取,收集有机溶剂相减压浓缩,柱层析分离纯化后制得羰基化合物;
9、羰基化合物结构式如式ⅰ-ⅷ所示:
10、
11、其中,苯环上取代基团的位置不固定,r1选自氢、甲基、甲氧基、卤素;r2选自氢、甲基;r3选自氢、甲基、甲氧基、乙基、环己基、苯基、卤素、硝基、氰基、甲氧甲酰基。
12、与现有技术相比,本专利技术具有下列优势:
13、本专利技术方法反应条件绿色环保,以h2o作为溶剂,空气中的氧气作为氧化剂,不需要高温和纯氧,反应操作简单,安全,所提供的方法具有广泛的底物适应性,适合大规模的合成。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于,在水存在、空气气氛、室温下,烯烃在催化剂、肼作用下反应制得羰基化合物。
2.根据权利要求1所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于,羰基化合物结构式如式Ⅰ-Ⅷ所示:
3.根据权利要求2所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于,烯烃的结构式如下式所示:
4.根据权利要求3所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于:将催化剂、肼、烯烃加入到水中,在室温、空气气氛中反应4-14h后,有机溶剂萃取,收集有机溶剂相浓缩,柱层析分离纯化后制得羰基化合物,其中肼与烯烃的摩尔比为1-3:1,催化剂与烯烃的摩尔比为0.03-0.35:1。
5.根据权利要求1所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于:催化剂为噻吩-2-甲酸亚铜。
6.根据权利要求1所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于:肼为苯肼、肼基甲酸乙酯、肼基甲酸叔丁酯、苯甲酰肼、碳酸二酰肼、2-肼吡啶、水合肼、环己基肼盐酸盐、1,3-二氨基胍盐酸盐、4-(三氟甲基)苯肼、2,4,6-三氯苯肼
...【技术特征摘要】
1.一种烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于,在水存在、空气气氛、室温下,烯烃在催化剂、肼作用下反应制得羰基化合物。
2.根据权利要求1所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于,羰基化合物结构式如式ⅰ-ⅷ所示:
3.根据权利要求2所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于,烯烃的结构式如下式所示:
4.根据权利要求3所述烯烃氧化裂解产生羰基化合物的方法,其特征在于:将催化剂、肼、烯烃加入到水中,在室温、空气气氛中反应4-14h后,有机溶剂萃取,收集有机...
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