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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于钒电池,涉及钒电池电解液的生产,尤其涉及一种无需处理生产伴生废盐水的钒电池电解液的生产工艺。
技术介绍
1、近几年来,全钒液流钒电池(vrb)作为新兴的储能电池,被广泛应用于风电、太阳能发电的储能过程。钒电池电解液作为关键的储能介质,是钒电池的主要组成部分。
2、因此,低成本、大规模的生产钒电池电解液将有助于钒电池的工业化应用。
3、但是,目前采用的电解液制备方法主要有:1.将v2o5与一定量的浓硫酸混合,溶解后得到voso4溶液,然后将该溶液组装成电池进行充电,完成后得到v(钒)溶液。2.将浓硫酸用蒸馏水按1∶1的比例稀释,加入v2o3,再逐步加入v2o5,冷却后过滤,得到蓝色的即voso4酸性溶液,然后进行电池的充放电。3.将voso4直接溶解在硫酸中(1-9mol/l),然后进行电池的充放电。4.将nh4vo3溶解在一定浓度的浓硫酸中,得到vo2+,v3+,nh4+,so42-共存的体系,该体系可以直接进行电池的充放电,得到正负极所需的电解液。
4、例如中国专利公开号cn103427103a,公开日2013年12月4日,名称为一种全钒液流电池电解液的生产方法,该专利公开了以钒的氧化物为主要原料,通过适当的方法调整钒价态,最终获得特定浓度、特定价态的钒电池电解液。该专利技术的优点:工艺过程简单,操作容易,原料成本低。主要步骤如下:1)稀释酸溶液,将浓酸加入到水中,并搅拌均匀,适当冷却;2)加入定量的钒氧化物,搅拌至物料溶解,制得vo2+的酸溶液;3)加入定量的v2o3,搅拌至
5、但是,上述生产方法导致产生大量的硫酸钠和硫酸铵废水,同时由于钒资源大多在内陆偏远位置,需要耗费大量资源外购硫酸、氨水、氢氧化钠以及制作纯水,成本高,经济性低。
技术实现思路
1、为了解决上述问题,本专利技术提供了一种钒电池电解液的生产工艺,包括偏钒酸铵和/或多钒酸铵的溶解除杂、加酸加盐沉钒、煅烧高纯钒酸铵、v2o5还原溶解成钒电池电解液、废水混盐的提浓纯化、双极膜制酸碱等,本专利技术可以解决上述技术背景中的问题,可以将需要废弃处置的废盐转化为工艺所需的酸和碱以及纯水。
2、为了实现上述目的,本专利技术采用以下技术方案:
3、本专利技术提供了一种钒电池电解液的生产工艺,所述生产工艺包括以下步骤:
4、1)溶解除杂:用氢氧化钠溶液溶解偏钒酸铵和/或多钒酸铵的固体粗品,调节ph,加入除杂剂,得到原料液;
5、2)沉钒:将步骤1)得到的原料液过滤,加入硫酸进行酸化,调节ph,加入硫酸铵溶液,析出沉淀钒酸铵,得到的伴生废水待用;
6、3)煅烧:在还原性气氛中,对步骤2)得到的沉淀钒酸铵进行煅烧,得到v2o5固体;
7、4)还原溶解成钒电池电解液:步骤3)得到的v2o5固体与浓硫酸溶解反应,得到钒电池电解液;
8、5)提浓纯化:将步骤2)中得到的伴生废水在均相膜系统中浓缩,调节ph,过滤,进入螯合树脂系统去除多价游离金属离子,得到纯化后的物料;均相膜稀盐水进入反渗透系统制备出纯水回用;
9、6)双极膜制酸碱:将步骤5)得到的纯化后的物料在双极膜系统重制酸碱,得到硫酸溶液与混碱溶液。
10、作为本专利技术的一种优选方案,步骤1)中,氢氧化钠溶液的质量分数为1%-2%,调节ph至8.00-11.00。
11、作为本专利技术的一种优选方案,步骤1)中,所述的除杂剂包括铝盐除杂剂,加入量为100-500ppm。
12、作为本专利技术的一种优选方案,步骤2)中,硫酸的质量分数为1%-2%,调节ph至1.50-2.50;过滤的滤膜孔径为0.45μm。
13、作为本专利技术的一种优选方案,步骤2)中,硫酸铵溶液的质量分数为2%-4%。
14、作为本专利技术的一种优选方案,步骤3)中,所述的还原性气氛为氨气,煅烧温度为700-800℃,煅烧时间为1.5h-2.5h。
15、作为本专利技术的一种优选方案,步骤5)中,伴生废水在均相膜系统中浓缩混盐含量为15%,电流密度为400a/m2。
16、作为本专利技术的一种优选方案,步骤5)中,纯化后的物料中游离多价金属总量小于0.3ppm。
17、作为本专利技术的一种优选方案,步骤6)中,得到的硫酸溶液回用于步骤2)的酸化中或者与氨气生成硫酸铵用于步骤2)的沉钒中。
18、作为本专利技术的一种优选方案,步骤6)中,得到的混碱溶液通过加热脱氨得到氨气与氢氧化钠,氨气用于与硫酸生产硫酸铵或者用于步骤3)煅烧,氢氧化钠用于步骤1)的溶解除杂。
19、与现有技术相比,本专利技术具有以下有益效果:
20、1)相较于传统钒电池电解液生产技术,本专利技术无需处理生产伴生废盐水(硫酸钠、硫酸铵)。
21、2)本专利技术可直接将原系统中的废弃物制成所需产品,包括氢氧化钠,硫酸、氨水,除浓硫酸外,无需额外从外部购买。
22、3)本专利技术各工艺段产水绝大部分可回套前端工艺,实现资源的最大化回收。
23、4)本专利技术制备得到高纯v2o5,可以生产出电池级钒电解液。
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1.一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,所述生产工艺包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤1)中,氢氧化钠溶液的质量分数为1%-2%,调节pH至8.00-11.00。
3.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤1)中,所述的除杂剂包括铝盐除杂剂,加入量为100-500ppm。
4.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤2)中,硫酸的质量分数为1%-2%,调节pH至1.50-2.50;过滤的滤膜孔径为0.45μm。
5.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤2)中,硫酸铵溶液的质量分数为2%-4%。
6.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤3)中,所述的还原性气氛为氨气,煅烧温度为700-800℃,煅烧时间为1.5h-2.5h。
7.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤5)中,伴生废水在均相膜系统中浓缩混盐含量为15%,电流密度为
8.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤5)中,纯化后的物料中游离多价金属总量小于0.3ppm。
9.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤6)中,得到的硫酸溶液回用于步骤2)的酸化中或者与氨气生成硫酸铵用于步骤2)的沉钒中。
10.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤6)中,得到的混碱溶液通过加热脱氨得到氨气与氢氧化钠,氨气用于与硫酸生产硫酸铵或者用于步骤3)煅烧,氢氧化钠用于步骤1)的溶解除杂。
...【技术特征摘要】
1.一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,所述生产工艺包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤1)中,氢氧化钠溶液的质量分数为1%-2%,调节ph至8.00-11.00。
3.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤1)中,所述的除杂剂包括铝盐除杂剂,加入量为100-500ppm。
4.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤2)中,硫酸的质量分数为1%-2%,调节ph至1.50-2.50;过滤的滤膜孔径为0.45μm。
5.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤2)中,硫酸铵溶液的质量分数为2%-4%。
6.根据权利要求1所述的一种钒电池电解液的生产工艺,其特征在于,步骤3)中...
【专利技术属性】
技术研发人员:何晟,周聪彦,方玮娟,邓德涛,楼照,
申请(专利权)人:杭州蓝然技术股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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