System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法技术_技高网

一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法技术

技术编号:40594148 阅读:11 留言:0更新日期:2024-03-12 21:56
本发明专利技术公开了一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,属于新能源领域。方法包括将从废旧三元锂电池得到的粗提锂液作为n级一多价精馏电渗析系统中物料室的进料;利用n级一多价精馏电渗析系统截留多价阳离子,在第n级处理精馏室的产水中得到通过精馏并浓缩后的硫酸锂溶液;随后将所得硫酸锂溶液通过双极膜电渗析系统转化为氢氧化锂与硫酸产品,或者向所得硫酸锂溶液中添加碳酸钠后离心沉淀,并通过淋洗烘干操作后得到碳酸锂产品。本发明专利技术通过使用不同膜功能组合,在电池提取锂离子过程中无需药剂提锂,减少了对环境的污染性。系统出水只有n级一多价精馏电渗析低锂高多价金属离子,其余系统出水均可循环套用系统工艺,可实现锂离子的最优化利用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于新能源领域,具体涉及一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法


技术介绍

1、锂离子电池主要由正极、负极、电解质、铜箔等材料组成。常见的正极材料包括:钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、磷酸铁锂、镍钴铝三元等;负极材料多采用石墨,此外还有锂金属、锂合金、硅碳负极等材料。

2、随着新能源市场的推进,废旧电池开始进入回收周期,传统回收方法均为添加药剂的回收方式,药剂用量大,回收锂资源纯度不佳,且产生大量废水,危害环境。

3、目前有人提出一种废旧锂离子电池的锂回收工艺,首先将废旧锂离子电池进行破碎并分选得到正负极活性物质粉,之后将分选得到的正负极活性物质粉以一定的质量比置于温度为600~650℃的焙烧炉中焙烧一定时间,接着将焙烧产物使用草酸溶液浸出,过滤得到镍钴锰渣和草酸锂溶液,最后往草酸锂溶液中加入氢氧化钙进行反应,过滤得到氢氧化锂溶液和草酸钙,将得到的草酸钙加入硫酸中进行酸化处理,过滤得到草酸溶液(cn201910689453.2)。其缺点如下:

4、(1)回收氢氧化锂中仍含有部分酸浸出的金属离子,需进一步提纯;

5、(2)需消耗大量氢氧化钙,且有引入钙离子的风险。

6、因此,继续提供一种新的废旧三元锂电池的锂回收提纯系统及方法。


技术实现思路

1、本专利技术提供了一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,克服了上述背景中提到的不足与缺陷,可提纯浓缩,并最终转化为高价值氢氧化锂或碳酸锂产品。废旧电池回收制氢氧化锂系统包括:电池破碎分选、高温喷酸焙烧、水浸、一多价精馏电渗析、锰砂滤池、双极膜电渗析;废旧电池制碳酸锂系统包括:电池破碎分选、高温喷酸焙烧、水浸、一多价精馏电渗析、加药沉锂、淋洗纯化。

2、本专利技术所采用的具体技术方案如下:

3、本专利技术提供了一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,具体如下:

4、s1、将废旧三元锂电池进行破碎并分选,得到正负极活性物质粉;

5、s2、将所得正负极活性物质粉进行喷酸高温焙烧,得到黑粉;

6、s3、将所得黑粉与水搅拌水浸,过滤后得到粗提锂液;

7、s4、将所得粗提锂液作为n级一多价精馏电渗析系统中物料室的进料,n>1;利用n级一多价精馏电渗析系统截留多价阳离子,在第n级处理精馏室的产水中得到通过精馏并浓缩后的硫酸锂溶液;

8、随后将得到的硫酸锂溶液进行步骤s5或步骤s6的处理;

9、s5、将所得硫酸锂溶液通过锰砂滤池,并采用双极膜电渗析系统转化为氢氧化锂与硫酸产品;

10、s6、向所得硫酸锂溶液中添加碳酸钠后离心沉淀,并通过淋洗烘干操作后得到碳酸锂产品。

11、作为优选,所述步骤s1具体如下:

12、通过铣削机对废旧三元锂电池中的焊点进行铣削,随后对电池护板进行切割和拆除操作,并破碎分选,最后得电池的正负极活性物质粉。

13、作为优选,所述步骤s2通过焙烧炉实现,焙烧温度为600~1000℃,酸为质量分数98%的浓硫酸。

14、作为优选,所述步骤s3中,黑粉与水的质量比为1:(2~6),搅拌时间为0.5~2h,静置沉淀时间为1h,静置沉淀后的上清液经超滤设备过滤后得粗提锂液。

15、作为优选,所述n级一多价精馏电渗析系统包括顺序间隔排列的正极板、极膜隔网、极膜、第n级隔网、阴离子交换膜、第(n-1)级隔网……阴离子交换膜、第1级隔网、阴离子交换膜、第0级隔网、一多价阳离子分离膜、第1级隔网、一多价阳离子分离膜……第(n-1)级隔网、一多价阳离子分离膜、第n级隔网、极膜、极膜隔网、负极板;基于上述排列顺序,正极板、极膜隔网和极膜构成正极室,极膜、第n级隔网和阴离子交换膜构成第n级阴离子精馏室,阴离子交换膜、第(n-1)级隔网和阴离子交换膜构成第(n-1)级阴离子精馏室……阴离子交换膜、第0级隔网和一多价阳离子分离膜构成物料室,一多价阳离子分离膜、第1级隔网和一多价阳离子分离膜构成第1级阳离子精馏室,一多价阳离子分离膜、第n级隔网和极膜构成第n级阳离子精馏室,极膜、极膜隔网和负极板构成负极室;同级隔网流道一致,不同级流室间彼此独立;第m级阴离子精馏室和第m级阳离子精馏室连通并共同构成第m级处理精馏室,m∈[1,n]。

16、作为优选,所述n级一多价精馏电渗析系统中,正极室与负极室的初始液均为质量分数2%~4%的硫酸锂溶液或氯化锂溶液,第1~n级处理精馏室的初始液均为质量分数1%~2%硫酸锂溶液。

17、作为优选,所述步骤s4中,第1~(n-1)级处理精馏室的产水返回物料室;或者第p级处理精馏室的产水返回第(p-1)级处理精馏室,p∈[2,n];第1级处理精馏室的产水返回物料室。

18、作为优选,所述双极膜电渗析系统包括顺序间隔排列的正极板、极膜隔网、极膜、隔网、双极膜、隔网、阴离子交换膜、隔网、阳离子交换膜、隔网、双极膜、隔网、阴离子交换膜、隔网、阳离子交换膜、隔网……双极膜、隔网、阳离子交换膜、隔网、极膜、极膜隔网、负极板;基于上述排列顺序,相邻的双极膜、隔网和阴离子交换膜构成酸室,相邻的阴离子交换膜、隔网和阳离子交换膜构成物料室,相邻的阳离子交换膜、隔网和双极膜构成碱室,极膜、隔网和极板构成极水室。

19、作为优选,所述双极膜电渗析系统中,步骤s4所得硫酸锂溶液作为物料室的进料,极水室的初始液为质量分数2%~4%的氢氧化锂溶液或氢氧化钠溶液,酸室和碱室的初始液为纯水。

20、作为优选,所述n级一多价精馏电渗析系统和双极膜电渗析系统的运行温度均为0~35℃。

21、本专利技术相对于现有技术而言,具有以下有益效果:

22、(1)相较于传统电池回收技术,无需额外添加大量氢氧化钙。

23、(2)可直接将废旧电池中的锂离子制成所选产品,包括氢氧化锂,碳酸锂。

24、(3)提纯的同时可浓缩锂离子,双极膜电渗析可同时产出氢氧化锂与硫酸,酸可以套用前端工艺,加药沉锂系统的产水也可通过双极膜转化为酸碱回用系统,整个系统可实现资源的最大化利用。

25、(4)各工艺产水均可回套前端工艺,实现锂的做大化回收。

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【技术保护点】

1.一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,具体如下:

2.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤S1具体如下:

3.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤S2通过焙烧炉实现,焙烧温度为600~1000℃,酸为质量分数98%的浓硫酸。

4.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤S3中,黑粉与水的质量比为1:(2~6),搅拌时间为0.5~2h,静置沉淀时间为1h,静置沉淀后的上清液经超滤设备过滤后得粗提锂液。

5.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述n级一多价精馏电渗析系统包括顺序间隔排列的正极板、极膜隔网、极膜、第n级隔网、阴离子交换膜、第(n-1)级隔网……阴离子交换膜、第1级隔网、阴离子交换膜、第0级隔网、一多价阳离子分离膜、第1级隔网、一多价阳离子分离膜……第(n-1)级隔网、一多价阳离子分离膜、第n级隔网、极膜、极膜隔网、负极板;基于上述排列顺序,正极板、极膜隔网和极膜构成正极室,极膜、第n级隔网和阴离子交换膜构成第n级阴离子精馏室,阴离子交换膜、第(n-1)级隔网和阴离子交换膜构成第(n-1)级阴离子精馏室……阴离子交换膜、第0级隔网和一多价阳离子分离膜构成物料室,一多价阳离子分离膜、第1级隔网和一多价阳离子分离膜构成第1级阳离子精馏室,一多价阳离子分离膜、第n级隔网和极膜构成第n级阳离子精馏室,极膜、极膜隔网和负极板构成负极室;同级隔网流道一致,不同级流室间彼此独立;第m级阴离子精馏室和第m级阳离子精馏室连通并共同构成第m级处理精馏室,m∈[1,n]。

6.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述n级一多价精馏电渗析系统中,正极室与负极室的初始液均为质量分数2%~4%的硫酸锂溶液或氯化锂溶液,第1~n级处理精馏室的初始液均为质量分数1%~2%硫酸锂溶液。

7.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤S4中,第1~(n-1)级处理精馏室的产水返回物料室;或者第p级处理精馏室的产水返回第(p-1)级处理精馏室,p∈[2,n];第1级处理精馏室的产水返回物料室。

8.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述双极膜电渗析系统包括顺序间隔排列的正极板、极膜隔网、极膜、隔网、双极膜、隔网、阴离子交换膜、隔网、阳离子交换膜、隔网、双极膜、隔网、阴离子交换膜、隔网、阳离子交换膜、隔网……双极膜、隔网、阳离子交换膜、隔网、极膜、极膜隔网、负极板;基于上述排列顺序,相邻的双极膜、隔网和阴离子交换膜构成酸室,相邻的阴离子交换膜、隔网和阳离子交换膜构成物料室,相邻的阳离子交换膜、隔网和双极膜构成碱室,极膜、隔网和极板构成极水室。

9.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述双极膜电渗析系统中,步骤S4所得硫酸锂溶液作为物料室的进料,极水室的初始液为质量分数2%~4%的氢氧化锂溶液或氢氧化钠溶液,酸室和碱室的初始液为纯水。

10.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述n级一多价精馏电渗析系统和双极膜电渗析系统的运行温度均为0~35℃。

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【技术特征摘要】

1.一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,具体如下:

2.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤s1具体如下:

3.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤s2通过焙烧炉实现,焙烧温度为600~1000℃,酸为质量分数98%的浓硫酸。

4.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述步骤s3中,黑粉与水的质量比为1:(2~6),搅拌时间为0.5~2h,静置沉淀时间为1h,静置沉淀后的上清液经超滤设备过滤后得粗提锂液。

5.根据权利要求1所述的一种废旧三元锂电池的锂回收提纯方法,其特征在于,所述n级一多价精馏电渗析系统包括顺序间隔排列的正极板、极膜隔网、极膜、第n级隔网、阴离子交换膜、第(n-1)级隔网……阴离子交换膜、第1级隔网、阴离子交换膜、第0级隔网、一多价阳离子分离膜、第1级隔网、一多价阳离子分离膜……第(n-1)级隔网、一多价阳离子分离膜、第n级隔网、极膜、极膜隔网、负极板;基于上述排列顺序,正极板、极膜隔网和极膜构成正极室,极膜、第n级隔网和阴离子交换膜构成第n级阴离子精馏室,阴离子交换膜、第(n-1)级隔网和阴离子交换膜构成第(n-1)级阴离子精馏室……阴离子交换膜、第0级隔网和一多价阳离子分离膜构成物料室,一多价阳离子分离膜、第1级隔网和一多价阳离子分离膜构成第1级阳离子精馏室,一多价阳离子分离膜、第n级隔网和极膜构成第n级阳离子精馏室,极膜、极膜隔网和负极板构成负极室;同级隔网流道一致,不同级流室间彼此独立;第m级阴离子精馏室和第m级阳离子精馏室连通并...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨本仙何晟张嘉琪戴子敬杨斌楼照楼永通
申请(专利权)人:杭州蓝然技术股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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