【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及固废资源化，具体涉及一种含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法。
技术介绍
1、在氟化工产品生产、使用过程中都会产生大量的含氟废水，含氟废水经过中和、沉淀等步骤处理后产生大量的含氟废渣。随着人们对氟化工品的需求的增多，含氟废渣产生量也与日俱增，因此对含氟废渣的安全处理与再生利用迫在眉睫。大多数的含氟废渣的氟化钙含量在50％以上，可以进一步提纯制备氟化钙副产品，具备进行资源化利用的潜力。但存在以下问题：一方面目前的资源化利用一般提纯到氟化钙含量至60～80％进行应用，而针对含氟废渣精制为氟化工产业链的酸级萤石精粉的研究相对较少；另一方面对于含氟废渣的资源化利用研究，主要集中在无机氟化工领域，而对于有机氟化工行业的含氟废渣研究较少。光伏、集成电路等无机氟化工行业的含氟废渣成分相对简单，以caf2、caco3、sio2为主，性质稳定，有机物含量低，资源化流程相对容易。而对于有机氟化工行业来说，除了含有caf2、caco3、sio2等无机物外，还存在多种氟化学品的中间体及副产物，这类有机氟化物往往难以降解且对环境生态危害巨大，绝大多数为危险废物，处理难度高，氟离子浸出风险大。
技术实现思路
1、本专利技术的目的就是为了提供一种含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法。
2、本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，包括以下步骤：
3、(1)将含有氧化剂和盐酸的淋溶液滴加至装有含氟废渣的淋溶柱中，进行循环淋溶氧化，得
4、(2)将氟化钙粗品与过氧化钙混匀后焙烧，制得氟化钙产品。
5、优选地，步骤(1)所述淋溶液由氧化剂和盐酸水溶液混合而成。
6、进一步优选地，所述氧化剂包括硝酸钙、硝酸的一种或多种。
7、更进一步优选地，所述氧化剂为硝酸钙，硝酸钙与盐酸水溶液的质量比例为1：1～30。
8、更进一步优选地，所述氧化剂为硝酸，硝酸与盐酸水溶液的质量比例为1：1～50。
9、更进一步优选地，所述氧化剂为硝酸钙和硝酸的混合物，硝酸钙、硝酸和盐酸水溶液质量比例为1：0.5：1～100。
10、进一步优选地，所述盐酸水溶液含有10～37wt％的盐酸。
11、优选地，步骤(1)所述淋溶液质量为含氟废渣质量的1～5倍，淋溶速率为1ml～20ml/s，循环淋洗1～5次。
12、优选地，步骤(2)所述过氧化钙为氟化钙粗品质量的0.1～5％。
13、优选地，步骤(2)所述焙烧温度为400～800℃，时间0.5～5h。
14、优选地，所述含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，包括以下步骤：
15、s1：制备淋溶液，淋溶液由氧化剂与盐酸溶液混合而成。
16、s2：将含氟废渣加入到淋溶柱中。
17、s3：将制备而成的淋溶液通过蠕动泵缓慢滴加到淋溶柱中，进行循环淋溶氧化，得到氟化钙粗品。
18、s4：循环淋溶氧化处理后的氟化钙粗品与过氧化钙混匀后，置于焙烧炉高温焙烧，即可制备高纯度氟化工原料的氟化钙产品。
19、优选地，所述含氟废渣为含氟化合物前体物质合成过程中的有机废水，经过中和沉淀产生的固体废渣，其中含有有机氟化物。
20、与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
21、1.本专利技术方法可对含氟废渣进行高值化利用，提纯制备氟化工原料级氟化钙产品；
22、2.本专利技术采用循环淋溶氧化与高温焙烧联用，实现了含氟废渣中有机氟化物的去除，含氟废渣处理后可以得到高纯度的氟化钙副产品，纯度达到97％以上，可以作为酸级萤石精粉利用，产品附加值更高；
23、3.本专利技术方法能够快速有效的去除废盐中的有机氟化物，降低废盐中有害因子，从而有利于资源化产品的安全利用，并制备纯度高的氟化钙副产品；
24、4.本专利技术可以固定有机氟化物分解产生的氟化氢，生成氟化钙，从而进一步提高氟化钙的纯度，通过精制提纯，可作为氟化工原料级的氟化钙副产品利用；
25、5.本专利技术可对有机氟化工行业含氟废渣进行处理，首先通过无害化处理去除其中的有机组分，然后通过精制提纯从而进行资源化利用。
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1.一种含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，步骤(1)所述淋溶液由氧化剂和盐酸水溶液混合而成。
3.根据权利要求2所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂包括硝酸钙、硝酸的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂为硝酸钙，硝酸钙与盐酸水溶液的质量比例为1：1～30。
5.根据权利要求3所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂为硝酸，硝酸与盐酸水溶液的质量比例为1：1～50。
6.根据权利要求3所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂为硝酸钙和硝酸的混合物，硝酸钙、硝酸和盐酸水溶液质量比例为1：0.5：1～100。
7.根据权利要求2所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述盐酸水溶液含有10～37wt％的盐酸。
8.根据权利要求1所述的含氟废渣
9.根据权利要求1所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，步骤(2)所述过氧化钙为氟化钙粗品质量的0.1～5％。
10.根据权利要求1所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，步骤(2)所述焙烧温度为400～800℃，时间0.5～5h。
...【技术特征摘要】
1.一种含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，步骤(1)所述淋溶液由氧化剂和盐酸水溶液混合而成。
3.根据权利要求2所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂包括硝酸钙、硝酸的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂为硝酸钙，硝酸钙与盐酸水溶液的质量比例为1：1～30。
5.根据权利要求3所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，其特征在于，所述氧化剂为硝酸，硝酸与盐酸水溶液的质量比例为1：1～50。
6.根据权利要求3所述的含氟废渣无害化处理及资源化利用的方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：祁瑞，曹卫宇，房朋，何新光，周茁，
申请(专利权)人：上海化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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