【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
专利
本专利技术涉及基于(甲基)丙烯酸酯单体的组合物。本专利技术还涉及所述组合物在运输、航海、组装、电子或建筑领域中的材料的修复和/或半结构或结构粘结中的用途。
技术介绍
0、技术背景
1、丙烯酸类组合物是已知的通过自由基聚合进行交联的反应性体系。它们用作粘合剂、胶粘剂和涂料。通常由氧化还原体系引发自由基聚合，该氧化还原体系凭借氧化还原反应导致自由基的产生。
2、大多数丙烯酸类体系是两组分体系。第一组分常规含有还原剂和反应性单体，并且第二组分含有氧化剂。一旦已将两种组分混合，还原剂就诱导例如有机过氧化物的o-o键断裂，并引发聚合。
3、通常，(甲基)丙烯酸类组合物包含过氧化物(氧化剂)/叔胺(还原剂)氧化还原体系。然而，这些体系在(甲基)丙烯酸酯单体的存在下可能呈现储存稳定性问题。
4、对允许在反应性和储存稳定性之间实现良好折衷的新颖(甲基)丙烯酸类组合物存在着需求。
5、另外，还对具有良好粘合性质的新颖(甲基)丙烯酸类组合物存在着需求。
6、专利技术描述
7、a.组合物
8、本专利技术涉及可交联的两组分组合物，其包含：
9、-组分a，其包含：
10、-碘鎓盐，其具有下式(i-a)、(i-b)或(i-c)之一：
11、
12、
13、其中：
14、-r1和r2彼此独立地各自代表氢原子、烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、氯原子、溴原子、碘原子、羧基或-no2基
15、-x-代表一价阴离子；
16、-w代表o或s；
17、-至少一种(甲基)丙烯酸酯单体m1，其具有下式(ii)、(iii)或(iv)之一：
18、
19、其中：
20、-r3代表h或甲基；
21、-r4代表h、甲基或乙基；
22、-p代表0或1；且
23、-z代表h、o、s、烷基、苄基、芳基或烷氧基；
24、-y代表o、s、nh或ch2；
25、是单键或双键，
26、条件是，当z代表o时，则该键是双键；
27、-有机酸或无机酸，其具有在25℃下于水中测量的范围为0.3-5.0的pka或pka1；
28、-任选的式(v-1)的铜盐或式(v-2)的铜络合物：
29、
30、其中：
31、-r和r″彼此独立地各自代表烷基、环烷基、芳基或杂芳基，
32、-r′代表氢原子、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，
33、或者r和r′(或r′和r″)还可接合在包含5-8个碳原子的同一环中，所述环任选包含至少一个杂原子(例如o或s)；
34、-组分b，其包含至少一种具有下式(vi)-(x)之一的二氢吡啶化合物：
35、
36、其中：
37、-基团r5-r11彼此独立地各自代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基、烷芳基、芳烷基、基团-coora；
38、所述烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、杂烷基、芳基、烷芳基和芳烷基任选被取代；
39、并且ra代表烷基或芳基；
40、或者来自r5-r11之中的两个基团一起形成任选取代的单环或多环，
41、所述可交联的两组分组合物不包含任何过氧化物。
42、在本专利技术的上下文中，术语“烷基”表示直链或支链基团，其优选包含1-20个碳原子。可提及例如甲基、乙基和丙基。
43、在本专利技术的上下文中，术语“烯基”表示包括至少一个双键的基于烃的直链或支链基团，所述基团优选包含2-20个碳原子。可提及的实例包括丙烯基和丁烯基。
44、在本专利技术的上下文中，术语“炔基”表示包括至少一个叁键的基于烃的直链或支链基团，所述基团优选包含2-20个碳原子。
45、在本专利技术的上下文中，术语“芳基”表示单环芳族基团或双环芳族基团，其优选包含6-12个碳原子。可提及例如苯基。
46、在本专利技术的上下文中，术语“芳烷基”表示经芳基取代的烷基，该芳烷基优选包含7-20个碳原子。作为芳烷基，可提及例如苄基。
47、在本专利技术的上下文中，术语“烷芳基”表示经烷基取代的芳基，所述烷芳基优选包含7-20个碳原子。
48、在本专利技术的上下文中，术语“杂芳基”表示单环芳族基团或双环芳族基团，其包含至少一个杂原子，例如o、s或n，并且优选包含4-12个碳原子。可提及的实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、吲哚基或咪唑基。
49、在本专利技术的上下文中，术语“环烷基”表示单环或多环，优选单环或双环的饱和体系，其优选包括3-12个碳原子，该环可能是成对桥接或稠合的，例如环丙基、环戊基、环己基或降冰片基。
50、在本专利技术的上下文中，术语“杂环烷基”表示单环或多环，优选单环或双环的饱和体系，其优选包括3-12个碳原子和至少一个杂原子(例如o或n)，该环可能是成对稠合或桥接的。
51、在本专利技术的上下文中，术语“环烯基”表示单环体系或多环体系，其包含至少一个双键，优选包括3-12个碳原子，该环可能是成对稠合或桥接的。
52、在本专利技术的上下文中，术语“烷氧基”表示-o-烷基。
53、组分a
54、式(i-a)、(i-b)或(i-c)的碘鎓盐
55、组分a包含碘鎓盐，其具有如上文所定义的式(i-a)、(i-b)或(i-c)之一。
56、优选地，在上述式(i-a)、(i-b)和(i-c)中，r1和r2彼此独立地各自代表烷基或氢原子。
57、在上述式(i-a)、(i-b)和(i-c)中，x-可代表f-、cl-、br-、i-、no3-、hso4-、h2po4-、hcoo-、ch3coo-、bf4-、asf6-、pf6-、ch3-ph-so3-、(f5ph)4b-或sbf6-。优选地，在上述式(i-a)、(i-b)和(i-c)中，x-代表bf4-、pf6-、ch3-ph-so3-、(f5ph)4b-或sbf6-。甚至更优选地，x-代表下式的阴离子(f5ph)4b-：
58、
59、在式(i-b)的碘鎓盐之中，可提及例如：
60、
61、在式(i-c)的碘鎓盐之中，可提及例如：
62、
63、在式(i-a)的碘鎓盐之中，可提及例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氟硼酸盐、二苯基碘鎓2-羧酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、3，3′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐和(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
64、优选地，碘鎓盐是式(i-a)的盐。甚至更优选地，碘鎓盐是具有下式的(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐：
65、
66、这种碘鎓盐有利地本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种可交联的两组分组合物，其包含：
2.如权利要求1中所要求保护的组合物，其特征在于在式(I-A)或(I-B)或(I-C)中，X-代表F-、Cl-、Br-、I-、NO3-、HSO4-、H2PO4-、HCOO-、CH3COO-、BF4-、AsF6-、PF6-、CH3-Ph-SO3-、SbF6-或(F5Ph)4B-，X-优选代表BF4-、PF6-、CH3-Ph-SO3-、(F5Ph)4B-或SbF6-，且甚至更优选地，X-代表(F5Ph)4B-。
3.如权利要求1和2中任一项所要求保护的组合物，其特征在于式(I-A)或(I-B)或(I-C)的碘鎓盐选自二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氟硼酸盐、二苯基碘鎓2-羧酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、3，3′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐和(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
4.如权利要求1-3中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述碘鎓盐是(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
5.如权利要求1-4中任一项所要求保护的组合物，其中相对
6.如权利要求1-5中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯单体M1选自以下单体：
7.如权利要求1-6中任一项所要求保护的组合物，其特征在于相对于所述可交联的两组分组合物的总重量计，(甲基)丙烯酸酯单体M1的总含量范围为20重量％-99重量％、优选50重量％-99重量％、且甚至更优选75重量％-99重量％。
8.如权利要求1-7中任一项所要求保护的组合物，其特征在于式(V-1)的铜盐是乙酸铜，并且式(V-2)的铜络合物是乙酰丙酮铜。
9.如权利要求1-8中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述二氢吡啶化合物具有如权利要求1中所定义的式(IX)或(X)。
10.如权利要求1-9中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述二氢吡啶化合物选自以下化合物：
11.如权利要求1-10中任一项所要求保护的组合物，其特征在于在所述组合物中，式(VI)-(X)的二氢吡啶化合物/式(I-A)或(I-B)或(I-C)的碘鎓盐的摩尔比范围为0.25-9，优选0.5-6，且甚至更优选0.9-3。
12.如权利要求1-10中任一项所要求保护的组合物，其特征在于具有范围为0.3-5的pKa或pka1的酸是有机酸，其选自羧酸，且甚至更优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、水杨酸、苯甲酸、单氯乙酸、单氟乙酸、二氯乙酸、二氟乙酸及其混合物。
13.如权利要求1-12中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述酸的pka或pka1范围为2-5，且尤其为4-5。
14.如权利要求1-13之一中所要求保护的组合物，其特征在于其不包含任何(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
15.如权利要求1-14之一中所啶-义的组合物作为粘合剂、胶粘剂或涂料，优选作为粘合剂的用途。
16.一种通过粘结来组装两个基材的方法，其包括：
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种可交联的两组分组合物，其包含：
2.如权利要求1中所要求保护的组合物，其特征在于在式(i-a)或(i-b)或(i-c)中，x-代表f-、cl-、br-、i-、no3-、hso4-、h2po4-、hcoo-、ch3coo-、bf4-、asf6-、pf6-、ch3-ph-so3-、sbf6-或(f5ph)4b-，x-优选代表bf4-、pf6-、ch3-ph-so3-、(f5ph)4b-或sbf6-，且甚至更优选地，x-代表(f5ph)4b-。
3.如权利要求1和2中任一项所要求保护的组合物，其特征在于式(i-a)或(i-b)或(i-c)的碘鎓盐选自二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氟硼酸盐、二苯基碘鎓2-羧酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、3，3′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐和(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
4.如权利要求1-3中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述碘鎓盐是(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
5.如权利要求1-4中任一项所要求保护的组合物，其中相对于所述可交联的两组分组合物的总重量计，式(i-a)或(i-b)或(i-c)的碘鎓盐的总含量范围为0.05重量％-5.0重量％、优选0.1重量％-3.0重量％、甚至更优选0.1重量％-1.5重量％。
6.如权利要求1-5中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯单体m1选自以下单体：
7.如权利要求1-6中任一项所要求保护的组合物，其特征在于相对于所述可交联的两组分组合物的总重量...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·马扎伊奇克，S·福奎，F·西蒙，G·米绍，A·巴拉特，J·拉勒维，
申请(专利权)人：博斯蒂克股份公司，
类型：发明
国别省市：
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