【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
专利
本专利技术涉及具有耐久的强粘附性、优异的耐候性和耐黄变性的粘合剂组合物。本专利技术还涉及包含由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的层状制品，以及包含该层状制品的光伏板。
技术介绍
0、背景
1、在一些户外行业例如建筑材料和太阳能电池中，需要具有耐久的强粘附性和优异的耐候性的粘合剂。在太阳能发电行业中，大多数当今的太阳能电池板仅从面向太阳的一侧捕获阳光并将其转换为电力。为了提高太阳能电池板的效率，一些太阳能电池制造商已经开发了双侧或双面太阳能电池板。对于双侧太阳能电池板，背板也需要是完全透明的。基于玻璃的前板和背板已投入使用，但是它们具有重量重、运输成本高和安装难度高的缺点。人们正在尝试使用含氟材料(例如聚偏二氟乙烯，pvdf)在前板和背板制造中代替玻璃。这些塑料光伏板通常由用粘合剂层压的各种功能层组成。作为实例，可列举通过粘合剂粘结在一起的pvdf、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和聚乙烯(pe)的三层结构。但是，由于长时间暴露于阳光，目前使用的粘合剂可能具有黄变问题并降低光伏板的透明度，导致太阳能电池的效率降低。需要改善粘合剂的耐黄变性并同时保持高粘附性。
2、黄变是由聚合物在紫外(uv)照射下的光氧化或光降解引起的，这是一种常见现象，尤其对于具有芳族结构的那些材料。但是，芳族结构可有益于粘合剂的粘附性。为了满足粘附性要求，粘合剂需要包括芳族结构。例如，常用的双组分聚氨酯(pu)基粘合剂通常包含芳族多元醇和芳族异氰酸酯。
3、us20110104482a1公开了一种用于户外使用的双组分p
4、当在uv照射下施加在透明制品中时，现有的pu基粘合剂不能满足抗黄变要求，因为粘合剂层可能随时间推移而变黄。由此，需要开发具有改善的抗黄变性能的先进粘合剂以解决黄变问题，同时保持强粘合强度。
技术实现思路
0、专利技术概述
1、本专利技术提供了一种粘合剂组合物，其包含：
2、树脂组分(a)，其包含聚酯多元醇、氢化环氧树脂、硅烷和任选的有机溶剂，其中聚酯多元醇通过使多元酸和多元醇反应来制备，该多元酸包含脂族多元酸和/或脂环族多元酸，并且其中该聚酯多元醇具有0℃至10℃范围内的玻璃化转变温度(tg)；和
3、硬化剂组分(b)，其包含脂族多异氰酸酯和/或脂环族多异氰酸酯。
4、本专利技术还提供了一种层状制品，其包含第一层和第二层，粘合剂层设置在其间，其中第一层和第二层中的至少一者是塑料膜、金属箔、无机膜、复合膜或其组合，并且粘合剂层由本专利技术的粘合剂组合物形成。该塑料膜可由聚酯、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、含氟聚合物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、聚乙烯醇、abs树脂、降冰片烯树脂、环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂或其组合制成。复合膜可由选自聚合物、无机材料和金属中的两种或更多种材料形成。
5、本专利技术进一步提供了一种光伏板，其包含根据本专利技术的层状制品，其中该层状制品整体上是透明的。
6、本申请的粘合剂组合物具有强粘附性，并且可形成具有优异的耐候性和耐黄变性的粘合剂层，因此其可在户外使用而没有经时黄变的问题。关于制备pu基粘合剂的常识是使用芳族原材料以确保pu基粘合剂具有所需粘附性。令人惊讶的是，在本专利技术中发现，即使在pu基粘合剂制备中仅使用脂族和/或脂环族单体，而不使用芳族原材料，所获得的粘合剂组合物也可具有强粘合强度。此外，由于本专利技术的粘合剂组合物基本不含芳族环，因此其具有优异的抗黄变性能。“基本不含芳族环”意指基于组合物的总重量计，该组合物的成分的有利地小于5重量％、优选小于3重量％、更优选小于1重量％包含芳族环。优选地，本专利技术的粘合剂组合物不包含任何芳族环。
7、详述
8、本申请中使用的表述“介于……和……之间”和“由……至……”应理解为包括提及的边界中的每一个。
9、如本申请中使用的前缀“多(元)/聚(poly)”表示任选多于一个，或者换句话说，两个或更多个。例如，“多元酸”表示具有两个或更多个酸官能团(例如羧基)的化合物。“多元醇”表示具有两个或更多个羟基的化合物。
10、如本申请中使用的术语“脂族”用于描述饱和或不饱和的、直链或支链的且不含任何类型的环的烃化合物或化学结构。术语“脂环族”或“环脂族”用于描述含有至少一个环但并非芳族环的烃化合物或化学结构。因此在本申请的说明书中，脂族单体不包含脂环族单体，且脂环族单体不包含脂族单体。
11、如本申请中使用的术语“芳族”用于描述含有苯的烃化合物或化学结构，苯通常绘制为具有交替的双键和单键的六个碳原子的环。
12、在本说明书中，数均分子量(mn)和分子量分布(mw/mn)通过凝胶渗透色谱法(gpc)测量。
13、本专利技术的实施方案包括粘合剂组合物，其包含树脂组分(a)，所述树脂组分(a)包含聚酯多元醇、氢化环氧树脂、硅烷和任选的有机溶剂，其中该聚酯多元醇通过使多元酸和多元醇反应来制备，该多元酸包含至少一种脂族多元酸和/或至少一种脂环族多元酸，并且其中该聚酯多元醇具有0℃至10℃范围内的玻璃化转变温度(tg)；和硬化剂组分(b)，所述硬化剂组分(b)包含脂族多异氰酸酯和/或脂环族多异氰酸酯。
14、如本文中公开的，该聚酯多元醇可具有0℃至10℃范围内的tg。如果该聚酯多元醇具有小于0℃的tg，则获得的粘合剂组合物在固化后可能发粘。如果该聚酯多元醇具有大于10℃的tg，则获得的粘合剂组合物可能是脆性的，并在固化后具有低粘结强度值(bsv)。
15、该聚酯多元醇可具有10,000g/mol至50,000g/mol、优选10,000g/mol至20,000g/mol的mn。因为该聚酯多元醇具有在上述范围内的mn，所以该粘合剂组合物在固化时可具有高粘合强度并可具有适于施加的粘度。如果该聚酯多元醇具有小于10,000g/mol的mn，则获得的粘合剂组合物可具有降低的粘合强度，并且还因其低粘度而难以均匀施加。如果该聚酯多元醇具有大于20,000g/mol的mn，则获得的粘合剂组合物因其高粘度而难以施加。该聚酯多元醇可具有2至5、优选2.2至3.0范围内的分子量分布。
【技术保护点】
1.一种粘合剂组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚酯多元醇中所含的羟基摩尔数[OH]与所述多异氰酸酯中所含的异氰酸酯基团摩尔数[NCO]的摩尔比[OH]/[NCO]在1∶2至1∶4、优选1∶2.5至1∶4范围内。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中所述聚酯多元醇具有10,000g/mol至50,000g/mol、优选10,000g/mol至20,000g/mol范围内的数均分子量(Mn)。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚酯多元醇具有5至15mgKOH/g、优选8至12mg KOH/g范围内的羟值。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述多元酸包含至少一种脂族多元酸和至少一种脂环族多元酸。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述硅烷包括氨基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷、烷基硅烷或其组合，优选所述硅烷包括环氧硅烷。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的粘合剂组合物，其包含有机溶剂，并且其中所述有机溶剂包括
8.根据权利要求1-7中任一项所述的粘合剂组合物，其中基于所述树脂组分(A)的总重量计，所述树脂组分(A)包含：
9.根据权利要求1-8中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述硬化剂组分(B)包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、HDI二聚体、HDI缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化亚甲基二苯基二异氰酸酯(HMDI)或其组合。
10.一种层状制品，其包含第一层和第二层，粘合剂层设置在其间，其中所述第一层和所述第二层中的至少一者是塑料膜、金属箔、无机膜、复合膜或其组合，并且所述粘合剂层由根据权利要求1-9中任一项所述的粘合剂组合物形成。
11.根据权利要求10所述的层状制品，其中所述第一层和所述第二层中的至少一者是由聚酯、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、含氟聚合物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、三乙酰纤维素树脂、聚乙烯醇、ABS树脂、降冰片烯树脂、环烯烃树脂、聚酰亚胺树脂或其组合制成的塑料膜。
12.根据权利要求10或11所述的层状制品，其中所述第一层和所述第二层中的至少一者由含氟聚合物制成。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的层状制品，其中所述第一层和所述第二层中的至少一者是透明的。
14.一种光伏板，其包含根据权利要求10-13中任一项所述的层状制品，其中所述层状制品整体上是透明的。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种粘合剂组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚酯多元醇中所含的羟基摩尔数[oh]与所述多异氰酸酯中所含的异氰酸酯基团摩尔数[nco]的摩尔比[oh]/[nco]在1∶2至1∶4、优选1∶2.5至1∶4范围内。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中所述聚酯多元醇具有10,000g/mol至50,000g/mol、优选10,000g/mol至20,000g/mol范围内的数均分子量(mn)。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚酯多元醇具有5至15mgkoh/g、优选8至12mg koh/g范围内的羟值。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述多元酸包含至少一种脂族多元酸和至少一种脂环族多元酸。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述硅烷包括氨基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷、烷基硅烷或其组合，优选所述硅烷包括环氧硅烷。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的粘合剂组合物，其包含有机溶剂，并且其中所述有机溶剂包括酯溶剂、醚溶剂、酮溶剂、醇溶剂或其组合，优选地，所述有机溶剂包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮或其组合。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的粘合剂组合物，其...
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