【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
专利
本专利技术涉及基于(甲基)丙烯酸酯单体的组合物。本专利技术还涉及所述组合物在运输、航海、组装、电子或建筑领域中的材料的修复和/或半结构或结构粘结中的用途。
技术介绍
0、技术背景
1、丙烯酸类组合物是已知的通过自由基聚合进行交联的反应性体系。它们用作粘合剂、胶粘剂和涂料。通常由氧化还原体系引发自由基聚合，该氧化还原体系凭借氧化还原反应导致自由基的产生。
2、大多数丙烯酸类体系是两组分体系。第一组分常规含有还原剂和反应性单体，并且第二组分含有氧化剂。一旦已将两种组分混合，还原剂就诱导例如有机过氧化物的o-o键断裂，并引发聚合。
3、通常，(甲基)丙烯酸类组合物包含过氧化物(氧化剂)/叔胺(还原剂)氧化还原体系。然而，这些体系在(甲基)丙烯酸酯单体的存在下可能呈现储存稳定性问题。
4、对允许在反应性和储存稳定性之间实现良好折衷的新颖(甲基)丙烯酸类组合物存在着需求。
5、另外，还对具有良好粘合性质的新颖(甲基)丙烯酸类组合物存在着需求。
6、专利技术描述
7、本专利技术涉及可交联的两组分组合物，其包含：
8、-组分a，其包含：
9、-碘鎓盐，其具有下式(i-a)、(i-b)或(i-c)之一：
10、
11、
12、其中：
13、-r1和r2彼此独立地各自代表氢原子、烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、氯原子、溴原子、碘原子、羧基或-no2基团；
14、-x-
15、-w代表o或s；
16、-至少一种(甲基)丙烯酸酯单体m1；
17、-有机酸或无机酸，其具有在25℃下于水中测量的范围为0.3-5.0的pka或pka1；
18、-至少一种光引发剂p1；
19、-组分b，其包含至少一种具有下式(iii)-(vii)之一的二氢吡啶化合物：
20、
21、其中：
22、-基团r5-r11彼此独立地各自代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、杂芳基、芳基、烷芳基、芳烷基、基团-coora；
23、所述烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、杂烷基、芳基、烷芳基和芳烷基任选被取代；并且ra代表烷基或芳基；
24、-或者来自r5-r11之中的两个基团一起形成任选取代的单环或多环；所述可交联的两组分组合物不包含任何过氧化物。
25、在本专利技术的上下文中，术语“烷基”表示直链或支链基团，其优选包含1-20个碳原子。可提及例如甲基、乙基和丙基。
26、在本专利技术的上下文中，术语“烯基”表示包括至少一个双键的基于烃的直链或支链基团，所述基团优选包含2-20个碳原子。可提及的实例包括丙烯基和丁烯基。
27、在本专利技术的上下文中，术语“炔基”表示包括至少一个叁键的基于烃的直链或支链基团，所述基团优选包含2-20个碳原子。
28、在本专利技术的上下文中，术语“芳基”表示单环芳族基团或双环芳族基团，其优选包含6-12个碳原子。可提及例如苯基。
29、在本专利技术的上下文中，术语“芳烷基”表示经芳基取代的烷基，该芳烷基优选包含7-20个碳原子。作为芳烷基，可提及例如苄基。
30、在本专利技术的上下文中，术语“烷芳基”表示经烷基取代的芳基，所述烷芳基优选包含7-20个碳原子。
31、在本专利技术的上下文中，术语“杂芳基”表示单环芳族基团或双环芳族基团，其包含至少一个杂原子，例如o、s或n，并且优选包含4-12个碳原子。可提及的实例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、吲哚基或咪唑基。
32、在本专利技术的上下文中，术语“环烷基”表示单环或多环，优选单环或双环的饱和体系，其优选包括3-12个碳原子，该环可能是成对桥接或稠合的，例如环丙基、环戊基、环己基或降冰片基。
33、在本专利技术的上下文中，术语“杂环烷基”表示单环或多环，优选单环或双环的饱和体系，其优选包括3-12个碳原子和至少一个杂原子(例如o或n)，该环可能是成对稠合或桥接的。
34、在本专利技术的上下文中，术语“环烯基”表示单环体系或多环体系，其包含至少一个双键，优选包括3-12个碳原子，该环可能是成对稠合或桥接的。
35、在本专利技术的上下文中，术语“烷氧基”表示-o-烷基。
36、组分a
37、式(i-a)、(i-b)或(i-c)的碘鎓盐
38、组分a包含碘鎓盐，其具有如上文所定义的式(i-a)、(i-b)或(i-c)之一。
39、优选地，在上述式(i-a)、(i-b)和(i-c)中，r1和r2彼此独立地各自代表烷基或氢原子。
40、在上述式(i-a)、(i-b)和(i-c)中，x-可代表f-、cl-、br-、i-、no3-、hso4-、h2po4-、hcoo-、ch3coo-、bf4-、asf6-、pf6-、ch3-ph-so3-、(f5ph)4b-或sbf6-。优选地，在上述式(i-a)、(i-b)和(i-c)中，x-代表bf4-、pf6-、ch3-ph-so3-、(f5ph)4b-或sbf6-。甚至更优选地，x-代表下式的阴离子(f5ph)4b-：
41、
42、在式(i-b)的碘鎓盐之中，可提及例如：
43、
44、在式(i-c)的碘鎓盐之中，可提及例如：
45、
46、在式(i-a)的碘鎓盐之中，可提及例如二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氟硼酸盐、二苯基碘鎓2-羧酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、3，3′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐和(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
47、优选地，碘鎓盐是式(i-a)的盐。甚至更优选地，碘鎓盐是具有下式的(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐：
48、
49、可以如us 4 151 175或us 4 238 394中所描述地制备式(i-a)的碘鎓盐。可以如journal of fluorine chemistry(2009)，130(5)，501-504中所描述地制备式(i-b)的碘鎓盐。可以如journal of heterocyclic chemistry(1977)，14(2)，281-8中所描述地制备式(i-c)的碘鎓盐。
50、相对于可交联的两组分组合物的总重量计，式(i-a)、(i-b)或(i-c)的碘鎓盐的总含量范围可以为0.20重量％-5.0重量％，优选0.50重量％-3.0重量％，甚至更优选0.50重量％-1.5重量％。
51、(甲基)丙烯酸酯单体m1
52、根据本专利技术的两组分组合物包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体m1。
53、(甲基)丙烯酸酯单体可包含一个(甲基)丙烯酸酯官能(单官能的)或若干个(甲基)丙烯酸酯官能(多官能的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种可交联的两组分组合物，其包含：
2.如权利要求1中所要求保护的组合物，其特征在于在式(I-A)或(I-B)或(I-C)中，X-代表F-、Cl-、Br-、I-、NO3-、HSO4-、H2PO4-、HCOO-、CH3COO-、BF4-、AsF6-、PF6-、CH3-Ph-SO3-、(F5Ph)4B-或SbF6-，X-优选代表BF4-、PF6-、CH3-Ph-SO3-、SbF6-或(F5Ph)4B-，且甚至更优选地，X-代表(F5Ph)4B-。
3.如权利要求1和2中任一项所要求保护的组合物，其特征在于式(I-A)或(I-B)或(I-C)的碘鎓盐选自二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氟硼酸盐、二苯基碘鎓2-羧酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、3，3′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐和(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，所述碘鎓盐优选为(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
4.如权利要求1-3中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯单体M1具有下式(II)：
5.如
6.如权利要求1-5中任一项所要求保护的组合物，其特征在于G是包含至少一个氧原子的有机基团，所述基团G是极性非质子基团。
7.如权利要求1-6中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述单体M1选自以下化合物：
8.如权利要求1-7中任一项所要求保护的组合物，其特征在于相对于所述可交联的两组分组合物的总重量计，所述可交联的两组分组合物中(甲基)丙烯酸酯单体M1的含量范围为30重量％-99重量％，优选50重量％-99重量％，且甚至更优选75重量％-99重量％。
9.如权利要求1-8中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述光引发剂P1选自：
10.如权利要求1-9中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述光引发剂P1选自：
11.如权利要求1-10中任一项所要求保护的组合物，其特征在于相对于根据本专利技术的可交联的两组分组合物的总重量计，光引发剂P1的总含量范围可以为0.1重量％-5重量％，优选0.1重量％-2重量％。
12.如权利要求1-11中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述二氢吡啶化合物具有如权利要求1中所定义的式(VI)或(VII)。
13.如权利要求1-12中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述二氢吡啶化合物选自以下化合物：
14.如权利要求1-13中任一项所要求保护的组合物，其特征在于式(III)-(VII)的二氢吡啶化合物/式(I-A)或(I-B)或(I-C)的碘鎓盐的摩尔比范围为0.70-9，优选1-6，且甚至更优选1-3。
15.如权利要求1-14中任一项所要求保护的组合物，其特征在于具有范围为0.3-5的pKa或pka1的酸是有机酸，其选自羧酸，且甚至更优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、水杨酸、苯甲酸、单氯乙酸、单氟乙酸、二氯乙酸、二氟乙酸及其混合物。
16.如权利要求1-15之一中所定义的组合物作为粘合剂、胶粘剂或涂料，优选作为粘合剂的用途。
17.一种通过粘结来组装两个基材的方法，其包括：
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种可交联的两组分组合物，其包含：
2.如权利要求1中所要求保护的组合物，其特征在于在式(i-a)或(i-b)或(i-c)中，x-代表f-、cl-、br-、i-、no3-、hso4-、h2po4-、hcoo-、ch3coo-、bf4-、asf6-、pf6-、ch3-ph-so3-、(f5ph)4b-或sbf6-，x-优选代表bf4-、pf6-、ch3-ph-so3-、sbf6-或(f5ph)4b-，且甚至更优选地，x-代表(f5ph)4b-。
3.如权利要求1和2中任一项所要求保护的组合物，其特征在于式(i-a)或(i-b)或(i-c)的碘鎓盐选自二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氟硼酸盐、二苯基碘鎓2-羧酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、3，3′-二甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐和(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，所述碘鎓盐优选为(4-异丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐。
4.如权利要求1-3中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯单体m1具有下式(ii)：
5.如权利要求1-4中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯单体m1选自：
6.如权利要求1-5中任一项所要求保护的组合物，其特征在于g是包含至少一个氧原子的有机基团，所述基团g是极性非质子基团。
7.如权利要求1-6中任一项所要求保护的组合物，其特征在于所述单体m1选自以下化合物：
8.如权利要求1-7中任一项所要求保护的组合物，其特征在于相对于所述可交联的两组分组合物的总重量计，所述可交...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·马扎伊奇克，S·福奎，F·西蒙，G·米绍，A·巴拉特，J·拉勒维，
申请(专利权)人：博斯蒂克股份公司，
类型：发明
国别省市：
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