【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及异戊烯醇合成，尤其是涉及一种合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的方法。
技术介绍
1、异戊烯醇(3-甲基-2-丁烯-1-醇)为无色的油状液体，有强烈的刺激性气味，主要用于合成柠檬醛、维生素e、维生素a、高效低毒农药拟除虫菊酯类杀虫剂的中间体贲亭酸酯及其下游产品二氯菊酸酯、dv菊酰氯等，随着人们对异戊烯醇合成工艺的不断深入，其应用范围越来越广泛，需求量也大大增加，因此对异戊烯醇合成技术的研究具有重要意义。
2、目前工业上主要以氯代异戊烯法和3-甲基-3-丁烯-1-醇临氢异构法制备异戊烯醇。氯代异戊烯法是以氯代异戊烯为原料，其中1-氯-3-甲基-3-丁烯经转位为1-氯-3-甲基-2-丁烯，再与醋酸钠生成相应的醋酸酯，然后水解得到异戊烯醇，该工艺中对醋酸钠中水含量要求较高，使用前需要进行除水，否则会降低异戊烯醇选择性，且工艺复杂，产生的废水量较大。临氢异构法是以3-甲基-3-丁烯-1-醇为原料，在催化剂和氢气气氛下发生双键异构反应制备异戊烯醇，该法经济环保，备受研究者的关注，但在应用过程中易发生双键的饱和加氢反应，造成产物选择性低、副反应多的缺点，且在实施过程中一般采用釜式反应，连续化程度低，催化剂大多为钯含量5％的钯碳，催化剂价格昂贵。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的方法，采用固定床反应器进行连续化生产，采用低钯含量的pd/al2o3作为催化剂，制备方法简单、价格较低，同时通过控制3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛含量
2、为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：
3、本专利技术提供了一种合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的方法，包括以下步骤：
4、将3-甲基-3-丁烯-1-醇和含有氢气的气氛通入固定床反应器中，在pd/al2o3催化剂的作用下进行临氢异构反应生成3-甲基-2-丁烯-1-醇；其中所述3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛的含量为0.03～0.15％，优选为0.05～0.1％。
5、下面进行详细说明：
6、本专利技术原料3-甲基-3-丁烯-1-醇是指含有微量甲醛水溶液的3-甲基-3-丁烯-1-醇，即所使用的3-甲基-3-丁烯-1-醇中需要含有一定含量的甲醛，甲醛含量控制在0.03～0.15％(如0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.1％、0.12％、0.13％、0.14％等)，优选0.05～0.1％。其中对3-甲基-3-丁烯-1-醇的来源不做特别限制，只要保证其中甲醛含量在上述范围即可。包括但不限于以下情况：若市售或按照本领域现有方法自制获得的3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛含量在上述范围内，可直接使用；若市售或按照本领域现有方法自制获得的3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛含量高于上述范围，需进一步进行纯化以使得甲醛含量满足要求；若市售或按照本领域现有方法自制获得的3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛含量低于上述范围，需自行添加甲醛(以水溶液形式添加)以使得甲醛含量满足要求。市售甲醛通常以水溶液或分散于有机物中的形式存在，甲醛含量是指3-甲基-3-丁烯-1-醇液体(包含醇、水等)中的甲醛质量百分比。
7、本专利技术含有氢气的气氛可以为氢气，或，氢气与氮气的混合气体，其中氢气的体积含量为10～100％，优选为30～70％。
8、在一些实施方式中，所述pd/al2o3催化剂中钯(pd)的含量为0.25～0.5％，可来源于氯化钯、硝酸钯、氢氧化钯中的一种或多种，优选为氯化钯；
9、在一些实施方式中，所述pd/al2o3催化剂中氧化铝(al2o3)可来源于小孔拟薄水铝石或大孔拟薄水铝石，优选为大孔拟薄水铝石；优选地，大孔拟薄水铝石的孔容≥0.9cm3/g，比表面≥290m2/g，na2o≤0.05wt％，干基含量≥68wt％，sio2＜0.2wt％；
10、在一些实施方式中，所述pd/al2o3催化剂的堆积密度为0.5～0.6g/ml。
11、在一些实施方式中，所述pd/al2o3催化剂可以采取以下方法制备：
12、(1)载体的制备：将大孔拟薄水铝石与田菁粉混合均匀，加入2～3％的柠檬酸水溶液进行混捏，然后通过挤条机挤出成2～3mm的三叶草形或齿球形，在150～200℃下干燥4～6h，在850～950℃下焙烧4～6h，即得载体，其中田菁粉与大孔拟薄水铝石的质量比为2～4:100，柠檬酸水溶液与大孔拟薄水铝石的质量比为80～100:100；
13、(2)催化剂制备：采用过量浸渍的方式制备催化剂，将载体加入含有钯离子的浸渍液中，浸渍30～40min后，沥干水分，将浸渍好的催化剂在150～200℃下干燥4～6h，在400～500℃下焙烧4～6h，即得氧化态催化剂，其中浸渍液与载体的质量比为90～110:100。
14、在一些实施方式中，固定床反应器为鼓泡床反应器；临氢异构反应在鼓泡床反应器中连续进行；
15、在一些实施方式中，3-甲基-3-丁烯-1-醇的液时空速为1～3h-1，优选为1.5～2h-1；和/或
16、氢气与3-甲基-3-丁烯-1-醇的摩尔比为0.01～0.15:1，优选为0.02～0.12:1；
17、在一些实施方式中，反应压力为常压～0.2mpa，反应温度为50～90℃。
18、本专利技术反应条件温和，反应转化率和产物选择性高，催化剂具有很好的稳定性。3-甲基-3-丁烯-1-醇的单程转化率≥50％，3-甲基-2-丁烯-1-醇的选择性≥97％。
19、有益效果
20、本专利技术方法采用低钯含量的pd/al2o3催化剂用于3-甲基-3-丁烯-1-醇临氢异构法合成异戊烯醇，催化剂制备方法简单、催化剂价格较低；同时通过控制3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛含量来抑制副反应，反应转化率和产物选择性高；采用鼓泡床反应器可进行连续化生产。
21、在上文中已经详细地描述了本专利技术，但是上述实施方式本质上仅是例示性，且并不欲限制本专利技术。此外，本文并不受前述现有技术或
技术实现思路
或以下实施例中所描述的任何理论的限制。
【技术保护点】
1.一种合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛的含量为0.05～0.1％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，含有氢气的气氛为氢气，或，氢气与氮气的混合气体，其中氢气的体积含量为10～100％，优选为30～70％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Pd/Al2O3催化剂中钯的含量为0.25～0.5％；钯来源于氯化钯、硝酸钯、氢氧化钯中的一种或多种，优选为氯化钯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Pd/Al2O3催化剂中氧化铝来源于小孔拟薄水铝石或大孔拟薄水铝石，优选为大孔拟薄水铝石；
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Pd/Al2O3催化剂的堆积密度为0.5～0.6g/mL。
7.根据权利要求4-6任一项所述的方法，其特征在于，所述Pd/Al2O3催化剂采取以下方法制备：
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，固定床反应器为鼓泡床反应器。p>
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3-甲基-3-丁烯-1-醇的液时空速为1～3h-1，优选为1.5～2h-1；
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应压力为常压～0.2MPa，反应温度为50～90℃。
...【技术特征摘要】
1.一种合成3-甲基-2-丁烯-1-醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述3-甲基-3-丁烯-1-醇中甲醛的含量为0.05～0.1％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，含有氢气的气氛为氢气，或，氢气与氮气的混合气体，其中氢气的体积含量为10～100％，优选为30～70％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述pd/al2o3催化剂中钯的含量为0.25～0.5％；钯来源于氯化钯、硝酸钯、氢氧化钯中的一种或多种，优选为氯化钯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述pd/al2o3催化剂中氧化铝...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘增帅，王守刚，郗春生，代约婷，张金永，
申请(专利权)人：中触媒华邦东营有限公司，
类型：发明
国别省市：
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