【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及维生素b6制备的，尤其涉及一种维生素b6中间体的循环制备方法。
技术介绍
1、维生素b6(vb6)属水溶性维生素，是易于相互转换的三种吡啶衍生物——吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺的总称。吡哆醇在体内与三磷酸腺苷经酶作用生成具有生理活性的磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺，后者是氨基酸中间代谢中许多重要酶类的辅酶，参与的生理过程极为广泛，如参与氨基酸的脱羧作用、氨基转移作用、色氨酸代谢、含硫氨基酸代谢和不饱和脂肪酸代谢等。此外，维生素b6还是糖原代谢中磷酸化酶的辅助因子，是抗皮炎的营养素，在蛋白质代谢中参与氨基酸的代谢，可将色氨酸转化为烟酸，参与脂肪代谢，可降低血中胆固醇的纯度。维生素b6主要以盐酸吡哆醇形式出售，被广泛用作药品、营养添加剂、饲料添加剂。
2、n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯是合成维生素b6的重要中间体，由丙氨酸、乙醇、草酸二乙酯、草酸经酯化、酰化反应合成，用苯做带水剂，回流分水反应。最后去除溶剂乙醇、苯、及过量的草酸二乙酯，得到产物n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯。但是，该工艺所得产物的纯度较低，含有一些副产物杂质，导致收率降低、废物排放增加，并且影响下一步的环合反应效率。
3、专利cn 113214145a公开了一种维生素b6的生产方法，通过对中间体n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯合成时的副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯进行分离利用，提高了酯酰化反应步骤的收率，且解决了生产过程中产生黑色焦油物质的问题。但是，对含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物重复几次处理利用后的蒸馏提纯剩余物只能作为废弃物处理。
4、因此，开发新的维生素b6的循环生产工艺，提高酯酰化反应步骤的收率，减少废弃物的产生，进而提高维生素b6的生产效率至关重要。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种维生素b6中间体的循环制备方法。所述制备方法得到的维生素b6中间体n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的纯度可达99％，收率达到95％以上。
2、为达到以上目的，本专利技术采用的技术方案如下：
3、本专利技术提供了一种维生素b6中间体的循环制备方法，包括以下步骤：
4、1)将l-丙氨酸、草酸、草酸二乙酯和乙醇同时进行酯酰化反应得到反应液，回收反应的溶剂和草酸二乙酯，然后对其进行萃取得到萃取油层s1和萃取水层s2；
5、2)将上述的萃取油层s1回收溶剂后进行减压精馏，先收集(135～144℃/(80～120pa)之前的馏份为低沸产物，主要为丙氨酸乙酯，将其循环套用至步骤1)进行酰化反应，然后收集正沸产物，主要为n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯，最后剩下的精馏残液为高沸产物；
6、3)将步骤2)得到的高沸产物和草酸以及步骤1)得到的萃取水层s2混合后进行水解反应，得到混合液s3；
7、4)对上述混合液s3进行活性炭脱色处理，得到混合液s4，然后对混合液s4进行浓缩，将水蒸完后的剩余物作为原料套用至步骤1)的酯酰化反应中，一直循环套用，制备得到维生素b6中间体。
8、在本专利技术中，优选的，上述正沸产物n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯来自135℃～165℃/80pa或144℃～170℃/120pa下收集到的物质中。
9、在本专利技术中，上述低沸产物优选为135℃/80pa以前的馏分或144℃/120pa以前的馏分。
10、所述低沸产物的主要成分为丙氨酸乙酯。
11、上述步骤3)中萃取水层s2参与水解反应，是为了将萃取水层s2中未反应完全的草酸和丙氨酸，返回反应系统循环利用。
12、上述步骤4)中的脱色处理，主要是通过吸附黑棕色的杂质进行脱色。
13、本专利技术优选的，所述步骤3)中的草酸和高沸产物的质量比为(0.1～0.5)：1；更优选为(0.2～0.4)：1；进一步优选为0.26：1或0.39：1或0.4：1。
14、本专利技术优选的，所述步骤3)中水解反应的温度为100℃～150℃；更优选为120℃～140℃。在本专利技术的一些具体实施例中，具体为120℃或130℃。
15、优选的，所述水解反应的时间为3～10h；更优选为3～5h。在本专利技术的一些具体实施例中，具体为3h或5h。
16、本专利技术优选的，所述步骤1)中l-丙氨酸、草酸、草酸二乙酯和乙醇的摩尔比为1：(0.1～1.5)：(1～3)：(5～8)。在本专利技术的一些具体实施例中，所述步骤1)中l-丙氨酸、草酸、草酸二乙酯和乙醇的摩尔比为1：1.15：1.8：6.8或1：1.15：2.4：6.8。
17、本专利技术优选的，所述步骤1)中的酯酰化反应为乙醇间歇带水进行。
18、本专利技术优选的，所述步骤1)中的萃取采用的溶剂选自苯、甲苯、环己烷中的一种或多种。
19、与现有技术相比，本专利技术提供的维生素b6中间体的循环制备方法将酯酰化反应液的溶剂和剩余的草酸二乙酯回收后进行萃取，萃取油层s1回收溶剂后进行精馏，分别得到丙氨酸乙酯、n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯和精馏残液，所述精馏残液与萃取水层s2一起水解、脱色、浓缩后作为原料套用到下一批酯酰化反应中，一直循环套用，制备得到维生素b6中间体，整个过程不产生废水和废液。所述制备方法得到的维生素b6中间体(n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯)的纯度和收率较高，纯度可达99％，收率达到95％以上，并且副产物减少，降低了污染物的排放。将本专利技术所述的维生素b6中间体的循环制备方法制备得到的n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯用于下一步环合反应，显著提高了环合反应的收率，提高了维生素b6的生产效率。
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1.一种维生素B6中间体的循环制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤3)中的草酸和高沸产物的质量比为(0.1～0.5)：1。
3.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤3)中水解反应的温度为100℃～150℃；
4.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤1)中L-丙氨酸、草酸、草酸二乙酯和乙醇的摩尔比为1：(0.1～1.5)：(1～3)：(5～8)。
5.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的酯酰化反应为乙醇间歇带水进行。
6.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的萃取采用的溶剂选自苯、甲苯、环己烷中的一种或多种。
【技术特征摘要】
1.一种维生素b6中间体的循环制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤3)中的草酸和高沸产物的质量比为(0.1～0.5)：1。
3.根据权利要求1所述的循环制备方法，其特征在于，所述步骤3)中水解反应的温度为100℃～150℃；
4.根据权利要求1所述的循环制备方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：余建新，帅正华，汪瑾，郑中红，曾玉婷，陈明华，张建，章江昊，陈祥，周烨军，马田梅，
申请(专利权)人：杭州鑫富科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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