一种制取二硫氰基甲烷的方法技术

本发明专利技术公开了一种制取二硫氰基甲烷的方法，包括以下步骤：（ｉ）合成、（ｉｉ）结晶、（ｉｉｉ）一次过滤、（ｉｖ）洗涤、（ｖ）提纯、（ｖｉ）二次过滤和（ｖｉｉ）烘干等。本发明专利技术的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的８０％，提纯后产品纯度达到９８％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于一种制取杀菌剂的方法，具体涉及一种用二溴甲烷和硫氰酸钠为原 料，在相转移催化剂的作用下制取二硫氰基甲烷的方法。
技术介绍
二硫氰基甲烷属有机硫杀菌剂，分子式C3H2N2S2，通常用二氯甲烷和硫氰酸纳合 成。由于该工艺的反应效率低，且对设备要求严格，故生产规模受到一定限制，无法进行推 广应用。目前，国内仅有少数企业采用二氯甲烷工艺生产二硫氰基甲烷，生产规模偏小，市 场缺口较大。
技术实现思路
本专利技术是为了克服现有技术存在的缺点而提出的，其目的是提供一种用二溴甲烷 和硫氰酸钠为原料，在相转移催化剂的作用下制取二硫氰基甲烷的方法。本专利技术的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的80%，提 纯后产品纯度达到98%以上。附图说明图1是本专利技术的制取二硫氰基甲烷的方法的流程方框图。其中1合成反应 2结晶3 一次过滤 4洗涤5提纯6 二次过滤7 烘干具体实施例方式如图1所示，，包括以下步骤⑴合成反应将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为1.8 2. 5 1加入溶剂中，在催化剂作用下， 在反应釜中进行合成反应，水浴温度为70 90°C，反应时间为4 7小时，生成二硫氰基甲 烷和溴化钠，即步骤1，反应式为CH2Br2+2NaSCN — CH2 (SCN) 2+2NaBr(ii)结晶合成反应结束后，停止搅拌，控速结晶使二硫氰基甲烷晶体全部析出，即步骤2;(iii) 一次过滤用真空泵对反应完成液进行抽滤，滤去液相后得到固体物，即步骤3 ；(iv)洗涤在锥形瓶中加水对固体物进行洗涤，除去产品上附带的溴化钠等盐类，脱水后得 到二硫氢基甲烷的粗产品，即步骤4 ；(ν)提纯将粗产品二硫氢基甲烷与乙醇-水溶液按质量比1 10溶于乙醇-水溶液，其中 乙醇-水溶液中乙醇的浓度为10 %，加热至粗产品完全溶解，热过滤除去不溶物，冷却至二 硫氢基甲烷晶体析出，即步骤5 ；(vi) 二次过滤用真空泵对提纯完成液进行抽滤，滤去液相后得到产品二硫氰基甲烷，即步骤6 ；(vii)烘干在烘干炉对含水分的二硫氢基甲烷进行烘干得到最终产品，即步骤7。上述步骤1中的溶剂为复合溶剂，如甲醇-水、乙醇-水、甲苯-水苯中的任一种， 其中有机相所占比例为10 % 50 %，优选30 %的甲醇-水的复合溶剂。实施例1将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为1.8:1的适量物料，加入50%甲醇-水溶剂 中，以四丁基溴化铵为催化剂，在反应釜中进行，水浴温度为70°C，反应时间为4小时，生 成二硫氰基甲烷和溴化钠，然后经结晶、洗涤、过滤、热过滤和烘干等步骤，得到二硫氰基甲 烷，产品收率在45 %，纯度98 %。实施例2将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为2 1的适量物料，加入30%甲醇-水溶剂 中，以四丁基溴化铵为催化剂，在反应釜中进行，水浴温度为80°C，反应时间为5. 5小时，生 成二硫氰基甲烷和溴化钠，然后经结晶、洗涤、过滤、热过滤和烘干等步骤，得到二硫氰基甲 烷，产品收率在71%，纯度在99%以上。实施例3将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为2. 5 1的适量物料，加入10%甲醇-水溶剂 中，以四丁基溴化铵为催化剂，在反应釜中进行，水浴温度为90°C，反应时间为7小时，生 成二硫氰基甲烷和溴化钠，然后经结晶、洗涤、过滤、热过滤和烘干等步骤，得到二硫氰基甲 烷，产品收率60%，纯度98%。本专利技术的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的80%，提 纯后产品纯度达到98%以上。权利要求，其特征在于包括以下步骤(i)合成反应将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为1.8～2.5∶1加入溶剂中，在催化剂作用下，在反应釜中进行合成反应，水浴温度为70～90℃，反应时间为4～7小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠；(ii)结晶合成反应结束后，停止搅拌，控速结晶使二硫氰基甲烷晶体全部析出；(iii)一次过滤用真空泵对反应完成液进行抽滤，滤去液相后得到固体物；(iv)洗涤在锥形瓶中加水对固体物进行洗涤，除去产品上附带的溴化钠等盐类，脱水后得到二硫氢基甲烷的粗产品；(v)提纯将粗产品二硫氢基甲烷与乙醇 水溶液按质量比1∶10溶于乙醇 水溶液，其中乙醇 水溶液中乙醇的浓度为10％，加热至粗产品完全溶解，热过滤除去不溶物，冷却至二硫氢基甲烷晶体析出；(vi)二次过滤用真空泵对提纯完成液进行抽滤，滤去液相后得到产品二硫氰基甲烷；(vii)烘干在烘干炉对含水分的二硫氢基甲烷进行烘干得到最终产品。2.根据权利要求1所述的制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于在合成反应中的催 化是用四丁基溴化铵。3.根据权利要求1所述的制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于在合成反应中的溶 剂为复合溶剂，如甲醇-水、乙醇-水、甲苯-水，其中有机相比例为10% 50%。4.根据权利要求3所述的制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于在复合溶剂中优选 有机相比例为30 %的甲醇-水复合溶剂。全文摘要本专利技术公开了，包括以下步骤(i)合成、(ii)结晶、(iii)一次过滤、(iv)洗涤、(v)提纯、(vi)二次过滤和(vii)烘干等。本专利技术的制取二硫氰基甲烷的方法，反应条件温和、反应收率为理论值的80％，提纯后产品纯度达到98％以上。文档编号C07C331/04GK101906058SQ20101024265公开日2010年12月8日 申请日期2010年7月30日 优先权日2010年7月30日专利技术者刘素芹, 张德强, 王鹤童, 陈峥, 魏炳举, 麻炳辉 申请人:天津长芦海晶集团有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制取二硫氰基甲烷的方法，其特征在于：包括以下步骤：（ｉ）合成反应将硫氰酸纳与二溴甲烷按摩尔比为１．８～２．５∶１加入溶剂中，在催化剂作用下，在反应釜中进行合成反应，水浴温度为７０～９０℃，反应时间为４～７小时，生成二硫氰基甲烷和溴化钠；（ｉｉ）结晶合成反应结束后，停止搅拌，控速结晶使二硫氰基甲烷晶体全部析出；（ｉｉｉ）一次过滤用真空泵对反应完成液进行抽滤，滤去液相后得到固体物；（ｉｖ）洗涤在锥形瓶中加水对固体物进行洗涤，除去产品上附带的溴化钠等盐类，脱水后得到二硫氢基甲烷的粗产品；（ｖ）提纯将粗产品二硫氢基甲烷与乙醇－水溶液按质量比１∶１０溶于乙醇－水溶液，其中乙醇－水溶液中乙醇的浓度为１０％，加热至粗产品完全溶解，热过滤除去不溶物，冷却至二硫氢基甲烷晶体析出；（ｖｉ）二次过滤用真空泵对提纯完成液进行抽滤，滤去液相后得到产品二硫氰基甲烷；（ｖｉｉ）烘干在烘干炉对含水分的二硫氢基甲烷进行烘干得到最终产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张德强，魏炳举，麻炳辉，陈峥，王鹤童，刘素芹，
申请(专利权)人：天津长芦海晶集团有限公司，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]