【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂合成，尤其涉及一种α-二亚胺配体、α-二亚胺镍配位化合物及制备方法和应用，更涉及一种含羟基及金属的α-二亚胺配体、α-二亚胺镍配位化合物及制备方法和应用。
技术介绍
1、聚烯烃作为一种重要材料，其不仅在日常生活中起到重要作用，还在工业、科技等方面扮演着重要角色。
2、α-二亚胺催化剂不仅可以有效地催化乙烯均聚反应，而且在乙烯链增长的过程中伴随着链行走，所得到的聚乙烯有着较高的支化度和较为复杂的拓扑结构，通过合理的催化剂结构设计，可以得到性能多样化的聚合物。但是α-二亚胺催化剂仍面临着较大的挑战，例如：在合成的过程中，聚合反应一般都在较高的反应温度下进行，而一般的α-二亚胺催化剂热稳定性较差，进而影响催化剂的催化性能。其次，在均相聚合反应中，α-二亚胺催化剂去除比较困难，残留的催化剂对聚合物的性能将产生一定的影响；以及催化剂在催化聚合物的制备反应过程，容易发生粘釜的现象，使得连续生产不易进行，耗费大量人力、物力。至此，开发一种热稳定性良好、催化剂易于去除和制备过程中聚合物具有较高流动性的α-二亚胺催化剂尤为重要。
技术实现思路
1、针对上述技术问题，本专利技术提供了一种α-二亚胺配体、α-二亚胺镍配位化合物及制备方法和应用，以期至少部分地解决上述技术问题。
2、作为本专利技术的第一个方面，提供了一种α-二亚胺配体，具有式(1)～式(3)中任意一种结构：
3、
4、其中，m1和m2相同或不同，各自独立的选自li、na、
5、作为本专利技术的第二个方面，提供了一种α-二亚胺镍配位化合物，包括：上述的α-二亚胺配体，和与α-二亚胺配体形成镍金属活性中心的含镍卤化物；其中，α-二亚胺镍配位化合物具有以下任意一种结构：
6、
7、
8、其中，m1和m2相同或不同，各自独立的选自li、na、k中任意一种，r1和r2相同或不同，各自独立地选自甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基、叔丁基中任意一种，x1和x2为卤素，各自独立的选自氟、氯、溴、碘中任意一种。
9、作为本专利技术的第三个方面，提供了一种制备α-二亚胺配体的方法，包括：
10、将a化合物与对羟基苯乙醇进行反应，得到b化合物后，再与金属氢化物m1h、c化合物和/或d化合物进行反应，得到式(1)所示的α-二亚胺配体；或者
11、将e化合物与对羟基苯乙醇进行反应，得到f化合物后，与苊醌化合物金属氢化物m1h和/或m2h进行反应，得到式(2)所示的α-二亚胺配体；或者
12、将获得的f化合物与苊醌c化合物金属氢化物m1h进行反应，得到式(3)所示的α-二亚胺配体；
13、其中，m1和m2相同或不同，各自独立的选自li、na、k中任意一种，r1和r2相同或不同，各自独立地选自甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基、叔丁基中任意一种。
14、作为本专利技术的第四个方面，提供了一种制备α-二亚胺镍配位化合物的方法，包括：
15、采用上述的方法获得α-二亚胺配体；
16、将α-二亚胺配体和含镍化合物以1-2：1的摩尔比溶解于第四有机溶剂中，在10-30℃下进行反应8-24h，得到α-二亚胺镍配位化合物；
17、其中，含镍化合物选自卤化镍，第四有机溶剂选自卤代烃类、醇类溶剂中一种或多种。
18、作为本专利技术的第五个方面，提供了一种催化剂，包括主催化剂和助催化剂，主催化剂为上述的α-二亚胺镍配位化合物，助催化剂选自铝氧烷、烷基铝、氯化烷基铝中任意一种；助催化剂中的al与主催化剂中的ni的摩尔比为50-1000∶1。
19、作为本专利技术的第六个方面，提供了一种聚乙烯的制备方法，包括：
20、将聚合溶剂加入到反应器中，抽充部分乙烯原料的同时将反应器升温至80-130℃；
21、将助催化剂注射到反应器中，再将主催化剂、乙烯注射到反应器中，在8-40atm下进行10-60min的聚合反应，获得聚乙烯；
22、其中，聚合溶剂选自甲苯、四氢呋喃、正己烷、正庚烷中至少一种；助催化剂和主催化剂如上述。
23、基于上述技术方案，本专利技术提供的一种α-二亚胺配体、α-二亚胺镍配位化合物及制备方法和应用至少包括以下有益效果之一：
24、(1)在本专利技术的实施例中，通过对α-二亚胺配体的空间位阻、电子分布以及配体骨架进行设计，可以提高配体的稳定性和催化活性。具体地，在本专利技术的二亚胺配体中引入长链羟基(对羟基苯乙醇)、金属和较大位阻的叔丁基团，对金属活性中心的空间和电子云密度进行调整，有助于提高α-二亚胺配体的热稳定性和催化活性。
25、(2)在本专利技术的实施例中，本专利技术提供制备α-二亚胺配体、α-二亚胺镍配位化合物的制备方法较为简单、周期较短、反应条件温和。
26、(3)在本专利技术的实施例中，本专利技术制备的α-二亚胺镍配位化合物可作为催化剂用于催化乙烯聚合反应，并表现出良好的催化性能和热稳定性，使制得的聚合物具有更高的分子量和更低的支化度。更为重要的是，该种催化剂可以用于一步法制备聚烯烃弹性体，且得到的聚合物具有较好的循环往复率，具有较大的工业应用潜力。
27、(4)在本专利技术的实施例中，利用α-二亚胺配位化合物中的长链羟基，其能够提供一定的负载位点，有助于与其它吸附剂(如载体)相结合，将α-二亚胺催化剂(α-二亚胺配位化合物)从聚合物中吸附去除，解决α-二亚胺催化剂难以去除的问题；同时利用羟基能够改善聚合物的流动性，实现连续生产。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种α-二亚胺配体，具有式(1)～式(3)中任意一种结构：
2.一种α-二亚胺镍配位化合物，包括：权利要求1中所述的α-二亚胺配体，和与所述α-二亚胺配体形成镍金属活性中心的含镍卤化物；
3.一种制备权利要求1所述的α-二亚胺配体的方法，包括：
4.根据权利要求3所述的方法，其中，合成式(1)所示的α-二亚胺配体的方法包括：
5.根据权利要求3所述的方法，其中，合成式(2)所示的α-二亚胺配体的方法包括：
6.根据权利要求3所述的方法，其中，合成式(3)所示的α-二亚胺配体的方法，包括：
7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其中，所述第一有机溶剂选自C5以上的正烷烃中一种或多种；
8.一种制备α-二亚胺镍配位化合物的方法，包括：
9.一种催化剂，包括：
10.一种聚乙烯的制备方法，包括：
【技术特征摘要】
1.一种α-二亚胺配体，具有式(1)～式(3)中任意一种结构：
2.一种α-二亚胺镍配位化合物，包括：权利要求1中所述的α-二亚胺配体，和与所述α-二亚胺配体形成镍金属活性中心的含镍卤化物；
3.一种制备权利要求1所述的α-二亚胺配体的方法，包括：
4.根据权利要求3所述的方法，其中，合成式(1)所示的α-二亚胺配体的方法包括：
5.根据权利要求3所述的方法...
【专利技术属性】
技术研发人员：周江骏，杨钢，潘瑶，丁雨欣，
申请(专利权)人：合肥中科科乐新材料有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。