【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，涉及一种制备(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法。
技术介绍
1、(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(以下简称溴苄)是合成醚菌酯、肟菌酯和烯肟菌胺等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的关键中间体，但是，由于溴苄制备困难、制备成本高、潜在危险因素多，制约了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂等产品的规模化生产。
2、目前国内外学者在中间体溴苄的合成方面探索出了多条工艺路线，但均存在着不足之处。us 5145980采用溴素作为溴化试剂，该路线危险系数大，溴素在常温下能挥发出强烈刺激性烟雾，刺激眼睛和呼吸道的粘膜，对人体伤害极大，且其腐蚀性强，几乎对除铌、钽以外的所有金属都具有腐蚀作用，会对设备产生腐蚀。wo 99/07665报道以n-溴代丁二酰亚胺(nbs)作为溴化试剂的工艺路线，但是反应时间长达12小时，同时会产生丁二酰亚胺副产物，制备成本高。cn 108863845描述了以1,3-二溴-5,5-二甲基海因(二溴海因)作为溴化剂，尽管反应时间缩短至5小时，但存在与nbs相同的高成本问题。wo 99/06339提出的过氧化氢氧化氢溴酸的路线，成本低廉，且溴的原子利用率高，但是高浓度氢溴酸易挥发，对设备腐蚀严重，且过氧化氢不稳定，其分解过程中存在自加速分解，释放大量热和气体，潜在高风险。cn 109485572报道了以溴化盐为溴源，通过氯气氧化使得溴重生，提高了溴元素的利用率，但氯气要连续通入数小时，氯气过量使用，潜在职业健康和环境危害等风险。cn103450021报道了在
技术实现思路
1、本专利技术目的在于提供一种制备(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法。
2、为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案为：
3、一种制备(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，通过滴加酸在酸性过渡环境下，将原料(e)-2-(2’-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(肟醚)溴化为溴苄。
4、反应式如下：
5、
6、(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯反应机理如下：
7、
8、cl2+2br-＝2cl-+br2 (2)
9、
10、所述溴化反应后降温至25-30℃，加入饱和碳酸氢钠水溶液，静置分层，得到有机相，脱溶得(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(溴苄)。
11、更进一步的说，在50-80℃条件下，以溴化盐为溴源，以溴酸钠为氧化剂，以偶氮二异丁腈为引发剂，在溶剂、助剂和催化剂的存在下，通过滴加酸在酸性过渡环境下，将原料(e)-2-(2’-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯进行溴化得(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(溴苄)。
12、所述助剂为直链饱和脂肪族腈类，例如，乙腈、丙腈、丁腈等；催化剂为硫酸盐，例如，硫酸钠、硫酸镁、硫酸钾和硫酸钙等。
13、所述原料肟醚、溴化钠和溴酸钠的摩尔比为3:4.5～5.5:0.9～1.1。
14、所述助剂用量为原料肟醚质量分数的1％～5％；
15、所述催化剂用量为原料肟醚质量分数的3％～7％；
16、所述引发剂用量为原料肟醚质量分数的1％～5％；
17、所述溶剂为二氯乙烷和水，二氯乙烷用量为原料肟醚质量的2～10倍。
18、所述溶剂中水的用量范围为反应体系中无机盐质量总和的1.1～5.2倍。
19、本专利技术所具有的优点：
20、本专利技术是通过滴加浓盐酸，为溴酸钠氧化溴化钠提供酸性环境，使溴重生，提高了溴原子的利用率，此外，氯离子是充当电子转移介质的作用，从而极大减少了浓盐酸的用量，减轻设备腐蚀程度的同时，也减少废水的排放，对环境友好；因催化剂和助剂的使用，反应速率得到很大提升，溴素作为过渡产物很快被消耗，从根源上杜绝了溴素对人体的伤害和对环境的破坏；反应结束后，通过添加饱和碳酸氢钠水溶液，解决了反应后两相溶液难以分层的问题。
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1.一种制备(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：通过滴加酸在酸性过渡环境下，将原料(E)-2-(2’-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(肟醚)溴化为溴苄。
2.根据权利要求1所述的制备(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：所述溴化反应后降温至25-30℃，加入饱和碳酸氢钠水溶液，静置分层，得到有机相，脱溶得(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(溴苄)。
3.根据权利要求1所述的制备(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：在50-80℃条件下，以溴化盐为溴源，以溴酸钠为氧化剂，以偶氮二异丁腈为引发剂，在溶剂、助剂和催化剂的存在下，通过滴加酸在酸性过渡环境下，将原料(E)-2-(2’-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯进行溴化得(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(溴苄)。
4.根据权利要求3所述的制备(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：所述助剂为直链饱和
5.根据权利要求1-4任意一项所述的制备(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：所述原料肟醚、溴化钠和溴酸钠的摩尔比为3:4.5～5.5:0.9～1.1。
6.根据权利要求1-4任意一项所述的制备(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：
...【技术特征摘要】
1.一种制备(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：通过滴加酸在酸性过渡环境下，将原料(e)-2-(2’-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(肟醚)溴化为溴苄。
2.根据权利要求1所述的制备(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：所述溴化反应后降温至25-30℃，加入饱和碳酸氢钠水溶液，静置分层，得到有机相，脱溶得(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(溴苄)。
3.根据权利要求1所述的制备(e)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的方法，其特征在于：在50-80℃条件下，以溴化盐为溴源，以溴酸钠为氧化剂，以偶氮二异丁腈为引发剂，在溶剂、助剂和...
【专利技术属性】
技术研发人员：程春生，马晓华，魏振云，明旭，胡杰，
申请(专利权)人：沈阳化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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