【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机金属络合物的制备及催化化学，具体地说，涉及有机金属铱络合物的设计及制备方法，涉及有机金属铱络合物在催化还原型辅酶烟酰胺腺嘌呤二核苷酸nadh再生合成中的应用。
技术介绍
1、当前，生物相容性金属有机催化剂作为化学生物学的新兴前沿，在疾病治疗、生物成像与诊断、生化协同催化制备等方面都显示出了重要的应用价值。基于金属-有机催化剂和生物酶的生物化学级联催化系统是一种有潜力的、独特的合成方法，它可以将化学催化和生物催化的各种优点结合起来。然而，建立生化级联催化体系主要面临两个挑战:（1）开发辅酶烟酰胺腺嘌呤二核苷酸nad+/nadh的高效化学催化再生催化剂；（2）解决化学催化剂与相应酶的不相容性问题。nad+/nadh在生物代谢过程中起着至关重要的作用，与人体健康密切相关。因此，研究人员开发了各种方法来模拟nad+与nadh的相互催化转化，包括电催化、光催化、化学催化、金属-有机催化等。其中，金属-有机催化因具有多样性、易修饰、耐水耐氧等优点，已成为一种重要的催化方式。对各种生物相容性金属-有机催化反应的广泛研究，也为nad+/nadh的高效再生提供了保证。
2、在各种金属-有机催化剂中，铱-有机催化剂已被证明在复杂的生物环境中具有活性。以往的研究表明，吡啶酰胺型铱络合物对甲酸分解、醛还原具有突出的催化性能，这主要得益于n¯阴离子的强给电子效应。吡啶酰胺铱络合物已经被证明，在生理条件下对催化还原型辅酶烟酰胺腺嘌呤二核苷酸nadh再生表现出优异的催化活性，甚至超过了一些相关的生物酶(如甲酸脱氢酶)。但现有高活
3、基于此，本专利技术通过调节配体的电负性，合成了一种新的五甲基环戊二烯基(cp*)吡啶磺酰胺铱络合物，该络合物不仅展现出了出色的辅酶nadh再生催化性能，但对其他酶催化底物(α-酮戊二酸、苯甲醛和三甲基对苯醌(tmbq))的催化活性明显受限。如此，基于所专利技术的吡啶磺酰胺铱络合物对辅酶nadh出色的选择性催化再生性能，以及良好的生物相容性，能够被应用于构建更加优异的化学-酶协同催化体系，展现出了出色的化学-生物协同制备性能。
技术实现思路
1、为解决现有高活性辅酶nadh再生用金属铱络合物催化剂的低选择性问题以及在化学-生物协同催化应用中的局限性，本专利技术的第一个目的在于：提供一种结构稳定、生物相容性好、对催化辅酶nadh再生具有高效、高选择性特点的新型有机金属铱络合物；本专利技术的第二个目的在于：提供一种合成路线简单、产率高的制备上述金属铱络合物的方法。
2、为实现上述第一个目的，本专利技术采取了以下技术方案：
3、一种能够高选择性催化辅酶nadh再生的有机金属铱络合物，所述金属铱络合物能够高效的催化氧化型辅酶nad+加氢再生还原型辅酶nadh，但对其他酶催化底物(α-酮戊二酸、苯甲醛和三甲基对苯醌(tmbq))的催化活性明显较低，其特征在于, 所述铱络合物为一种新的五甲基环戊二烯基(cp*)吡啶磺酰胺铱络合物，结构式如式1所示。
4、为实现上述第二个目的，本专利技术采取了以下技术方案：
5、一种制备式1所示能够高选择性催化辅酶nadh再生的有机金属铱络合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
6、步骤1： 将原料2-巯基吡啶溶于二氯甲烷溶剂中，冷却至零下10-5摄氏度下，加入混酸浓盐酸-次氯酸或浓硫酸-次氯酸进行磺酰化反应，反应结束后，混合液用二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥后得到活化的中间体2-吡啶磺酰氯；
7、步骤2：将步骤1得到的中间体2-吡啶磺酰氯与各种不同取代的苯胺化合物混合，在干燥的二氯甲烷或乙腈或四氢呋喃溶剂中反应10到30小时；
8、步骤3：向步骤2的反应液中加入一定量二氯甲烷，依次用浓度为1.0摩尔/升的磷酸溶液冲洗三次、去离子水冲洗三次、无水硫酸钠干燥，加压蒸馏的到粗产品2-吡啶磺酰胺型配体；
9、步骤4：将步骤3得到的粗产品2-吡啶磺酰胺型配体采用硅胶正相色谱柱，以二氯甲烷/石油醚为流动相进行分离，得到纯的2-吡啶磺酰胺型配体，产率70%~90%；
10、步骤 5：将步骤4得到纯的2-吡啶磺酰胺型配体、五甲基环戊二烯二氯铱二聚体和六氟磷酸铵溶于无水乙醇中，氮气保护下，回流反应10到24小时；
11、步骤6：将步骤5的反应液冷却至室温，过滤、乙醇冲洗3次，收集固体即为纯的式1所示吡啶磺酰胺型铱络合物。
12、优选的，在步骤2中，所述中间体2-吡啶磺酰氯与各种不同取代的苯胺化合物的摩尔比为1：1~10。
13、优选的，在步骤4中，所述流动相二氯甲烷与石油醚的体积比为1:0.1~10。
14、优选的，在步骤5中，所述2-吡啶磺酰胺型配体与五甲基环戊二烯二氯化铱二聚体和六氟磷酸铵的摩尔比为0.5~5 : 1: 2~10。
15、本专利技术的有益之处在于：
16、本专利技术提供的有机金属铱络合物，结构稳定，有利于在室温、空气、潮湿环境中长期保存；
17、（2）本专利技术提供的有机金属铱络合物能够高效、高选择性的催化氧化型辅酶nad+低温加氢转化为还原型辅酶nadh，但对其他酶催化底物(α-酮戊二酸、苯甲醛和三甲基对苯醌(tmbq))的催化活性明显较低，有利于与相关的生物脱氢酶结合，构建出色的化学-酶协同催化体系，应用于特殊生物化学品l-谷氨酸、三甲基对苯二酚的制备。
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1.“吡啶磺酰胺铱络合物、制备方法及对NADH高选择性催化再生”，其特征在于, 吡啶磺酰胺型铱络合物结构。
2.根据权利要求1所述的“吡啶磺酰胺铱络合物、制备方法及对NADH高选择性催化再生”中，其特征在于，吡啶苯磺酰胺型铱络合物的制备步骤如下：
3.根据权利要求1所述的“吡啶磺酰胺铱络合物、制备方法及对NADH高选择性催化再生”中，其特征在于，所述铱络合物对辅酶NADH的再生条件如下：
【技术特征摘要】
1.“吡啶磺酰胺铱络合物、制备方法及对nadh高选择性催化再生”，其特征在于, 吡啶磺酰胺型铱络合物结构。
2.根据权利要求1所述的“吡啶磺酰胺铱络合物、制备方法及对nadh高选择性催化再生”中，...
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