【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工产品，具体涉及一种低成本、高硬度、高附着力粉末用聚酯树脂及其制备方法。
技术介绍
1、粉末涂料是一种新型的不含溶剂100％固体涂料，具有不用溶剂,无污染,节省能源和资源,减轻劳动强度和涂膜机械强度高等优点，近年来发展较快；而对于户内混合型粉末涂料中70/30型粉末涂料最为常用，因为其聚酯树脂用量为70质量份，e-12环氧树脂用量为30质量份，聚酯树脂用量大，价格低于e-12环氧树脂，所以粉末涂料的成本相对较低，但是由于e-12环氧树脂用量的下降，导致粉末涂料的附着力出现下降，附着力情况不如60/40混合型涂料。针对这一问题，如何提高70/30混合型粉末涂料的附着力，且进一步降低粉末涂料的成本是一个难题。
2、同时，甲基丙烯酸缩水甘油酯简称为gma，其主要用于丙烯酸粉末涂料中，具有可提高涂膜的硬度、附着力及耐候性等优点，然而在其制备过程中，由于需要进行高温精馏，最终的釜内会有一定量的gma低聚物，环氧当量为145-170g/mol，目前主要是作为废料处理，如何提高其附加值及综合利用也是这个行业的一个难点。
3、针对上述问题，本方案采用甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物(简称gma副产物)、1,8-萘二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、二甘醇、偏苯三酸酐等聚合反应得到。该聚酯树脂与e-12环氧树脂混合用于制备高附着力的70/30混合型粉末涂料；最终制备的粉末涂料涂膜的硬度较高，其它常规性能也均可达到粉末涂料的应用要求。本专利技术产品不仅得到了综合性能优良的聚酯树脂产品，而且也实现了gma副产物的综合利用，
技术实现思路
1、本专利技术涉及一种低成本、高硬度、高附着力粉末用聚酯树脂，该聚酯树脂采用甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物(简称gma副产物)、1,8-萘二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、二甘醇、偏苯三酸酐等聚合反应得到。该聚酯树脂与e-12环氧树脂混合用于制备高附着力的70/30混合型粉末涂料，其具有良好的使用性能，同时实现了gma副产物的综合利用。
2、一种粉末用聚酯树脂，以重量份数计，所述原料包括：
3、
4、催化剂1，用量为gma副产物质量的0.05-0.1％；
5、催化剂2，用量为原料总质量的0.08-0.15％；
6、抗氧化剂，用量为原料总质量0.3-0.5％。
7、如上所述一种粉末用聚酯树脂，优选的，催化剂1为三苯基乙基溴化膦。
8、如上所述一种粉末用聚酯树脂，优选的，催化剂2为单丁基氧化锡。
9、如上所述一种粉末用聚酯树脂，优选的，抗氧化剂为抗氧剂1010。
10、如上所述一种粉末用聚酯树脂，优选的，甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物(简称gma副产物)包括2-4聚合度的甲基丙烯酸缩水甘油酯小分子聚合物，环氧当量为145-170g/mol，其为浅黄色粘稠的液体。
11、gma副产物的结构为：
12、聚合度一般在2-4之间。
13、所述粉末用聚酯树脂的制备方法，其包括以下步骤：
14、a、将配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物、溶剂二甲苯加入反应釜1中，启动搅拌并升温至60-70℃，使其充分溶解1-2h，然后降至室温，过滤除去不溶物，得到滤液；
15、b、将得到的滤液泵入反应釜2中，然后加入配方量的催化剂1、1,8-萘二甲酸酐，升温至110-120℃进行保温接枝反应；
16、c、取样检测，待体系聚合物的环氧当量达到600-700g/mol时，加入配方量的对苯二甲酸，并升温至120-130℃进一步进行保温接枝反应；
17、d、取样检测，待体系聚合物的环氧当量达到1100-1200g/mol时，加入配方量的催化剂2、二甘醇、己二酸，然后逐渐升温至220-230℃进行高温聚合反应，升温的过程中同时脱除二甲苯溶剂；
18、e、待聚合物的酸值达到32-40mgkoh/g，加入配方量的抗氧化剂，启动真空系统，进行真空缩聚反应；
19、f、待酸值降低至10-15mgkoh/g时停止真空系统，然后加入配方量的偏苯三酸酐，继续在220-230℃对聚酯树脂进行羧基封端反应，待酸值达到30-37mgkoh/g时停止反应，趁热高温出料，并冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即得。
20、进一步的，步骤a中，用300-350目的滤网过滤除去不溶物。
21、进一步的，步骤d中，以8-11℃/h的升温速度逐渐升温至220-230℃进行高温聚合反应。
22、进一步的，步骤e中，保持-0.097至-0.099mpa的真空度进行真空缩聚反应；步骤f中，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂。
23、所得聚酯树脂外观为浅黄色透明颗粒，酸值为30-37mgkoh/g，软化点108-117℃。
24、例如，所述聚酯树脂的制备方法，可以包括以下步骤：
25、a、将配方量的gma副产物、溶剂二甲苯加入反应釜1中，启动搅拌并升温至60-70℃使其充分溶解1-2h，然后降至室温，用300-350目的滤网过滤除去不溶物，得到滤液；
26、b、将得到的滤液泵入反应釜2中，然后加入配方量的催化剂1、1,8-萘二甲酸酐，升温至110-120℃进行保温接枝反应；
27、c、取样检测，待体系聚合物的环氧当量达到600-700g/mol时，说明gma副产物的环氧基已经大部分与1,8-萘二甲酸酐接枝反应完毕，此时加入配方量的对苯二甲酸，并升温至120-130℃进一步进行保温接枝反应；
28、d、取样检测，待体系聚合物的环氧当量达到1100-1200g/mol时，此时说明此时gma副产物的环氧基基本反应完毕，此时加入配方量的催化剂2、二甘醇、己二酸，然后以8-11℃/h的升温速度逐渐升温至220-230℃进行高温聚合反应，升温的过程中同时脱除二甲苯溶剂；
29、e、待聚合物的酸值达到32-40mgkoh/g，加入配方量的抗氧化剂，启动真空系统，保持-0.097至-0.099mpa的真空度进行真空缩聚反应；
30、f、待酸值降低至10-15mgkoh/g时停止真空系统，然后加入配方量的偏苯三酸酐，继续在220-230℃对聚酯树脂进行羧基封端反应，待酸值达到30-37mgkoh/g时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即可得到所述的聚酯树脂。
31、本专利技术还涉及一种混合型粉末涂料，其通过将上述粉末用聚酯树脂与e-12环氧树脂混合制备70/30混合型粉末涂料而得。
32、本专利技术的有益效果：
33、本专利技术所述聚酯树脂采用甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物(简称gma副产物)、1,8-萘二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、二甘醇、偏苯三酸酐等聚合反应得到。
34、gma副产物主要2-4聚合度的gma聚合物，环氧当量为145-170g/mol，其先与1,8-萘二甲本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，以重量份数计，所述原料包括：
2.如权利要求1所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，催化剂1为三苯基乙基溴化膦。
3.如权利要求1或2所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，催化剂2为单丁基氧化锡。
4.如权利要求1所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，抗氧化剂为抗氧剂1010。
5.如权利要求1所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物包括2-4聚合度的甲基丙烯酸缩水甘油酯小分子聚合物，环氧当量为145-170g/mol。
6.如权利要求1-5所述的粉末用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
7.如权利要求6所述的粉末用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤A中，用300-350目的滤网过滤除去不溶物。
8.如权利要求6所述的粉末用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤D中，以8-11℃/h的升温速度逐渐升温至220-230℃进行高温聚合反应。
9.如权利要求6所述的粉末用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤E中，保持-0.097
10.一种混合型粉末涂料，其通过将权利要求1-5所述粉末用聚酯树脂与E-12环氧树脂混合制备70/30混合型粉末涂料而得。
...【技术特征摘要】
1.一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，以重量份数计，所述原料包括：
2.如权利要求1所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，催化剂1为三苯基乙基溴化膦。
3.如权利要求1或2所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，催化剂2为单丁基氧化锡。
4.如权利要求1所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，抗氧化剂为抗氧剂1010。
5.如权利要求1所述一种粉末用聚酯树脂，其特征在于，甲基丙烯酸缩水甘油酯副产物包括2-4聚合度的甲基丙烯酸缩水甘油酯小分子聚合物，环氧当量为145-170g/mol。
6.如权利要求1-5所述的粉末用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以...
【专利技术属性】
技术研发人员：周勇，汪利华，谭卫东，汪婷，李海云，
申请(专利权)人：黄山市徽州康佳化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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