【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚苯硫醚合成，特别是涉及一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法。
技术介绍
1、硫化钠法是聚苯硫醚合成的主流工艺之一，高性能聚苯硫醚具有优异的耐化学药品性和高温下的热稳定性,并具有阻燃、绝缘、耐辐射和良好的机械性能。降低聚苯硫醚氯含量可以提高聚苯硫醚材料的绝缘性能，可作为电子电气、电子封装材料等方面。
2、如cn101665570b公开了一种低氯聚苯硫醚树脂的合成方法，在采用硫化钠与对二氯苯为原料，n-甲基-2吡咯烷酮为溶剂，在碱金属助溶剂作用下缩聚生产聚苯硫醚树脂；通过合理选择工艺控制条件、原料、助剂、调节剂、脱离子剂，并在合成过程中一次性处理好，从而改善树脂的多分散系数和氧指数和降低卤素元素的含量；该方法步骤多，且需要助剂、调节剂、脱离子剂等，整体上较为复杂。
3、再如cn107915842a公开一种低氯聚苯硫醚的制备方法，其包括在合成反应后进行高、低聚聚苯硫醚分离，分离出低聚聚苯硫醚，得到高聚聚苯硫醚；这种根据产物分子量进行分离得到至少两种分子量级别的聚苯硫醚，进而获得低氯聚苯硫醚的制备方法，在使用时存在如下缺点：(1)会造成部分低聚聚苯硫醚的浪费，变相的提高了生产成本，(2)在合成的结晶过程中，低聚聚苯硫醚和高聚聚苯硫醚的晶体在实际中容易混合在一起，整体上难以实现彻底的分离。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，通过在聚合反应过程中不断的添加n-甲基吡咯烷酮，进而伴随反应进行始终保持反应体系中溶液总体积不便
2、为解决上述技术问题，本专利技术是通过以下技术方案实现的：
3、本专利技术为一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，包括：
4、步骤1、向磁力搅拌反应釜内中加入五水合硫化钠、氢氧化钠、碱金属醋酸盐和n-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀后在氮气保护下进行升温脱水；
5、步骤2、计算得到对二氯苯的添加体积为v1，并称取等体积的n-甲基吡咯烷酮；
6、向磁力搅拌反应釜内中加入对二氯苯，控制升温至225℃-235℃后恒温进行前期反应45min-60min，并在该阶段中加入体积为v2的n-甲基吡咯烷酮；再控制升温至260℃-270℃后恒温进行后期反应140min-200min，并在该阶段中加入体积为v3的n-甲基吡咯烷酮；
7、其中，v1＝v2+v3；
8、步骤3、完成后期反应后，将反应料浆冷却到110-130℃，放出反应料浆进行过滤，滤饼用去离子水洗涤、脱水、真空干燥得到初级产物；
9、步骤4、将所得初级产物进行粉碎后，先用n-甲基吡咯烷酮清洗过滤，所得滤渣再用去离子水洗涤、脱水、真空干燥得到终极产物。
10、进一步地，n-甲基吡咯烷酮、对二氯苯和五水合硫化钠三者用量的摩尔比为5：1.01：1；且氢氧化钠和五水合硫化钠用量的摩尔比为1：25。
11、进一步地，所述前期反应中反应釜内压力控制在0.23-0.3mpa之间；后期反应中反应釜内压力控制在0.75-0.79mpa之间。
12、进一步地，碱金属醋酸盐选自醋酸锂、醋酸钠和醋酸钾；所述碱金属醋酸盐和五水合硫化钠用量的摩尔比为0.47-0.49：1。
13、进一步地，在所述步骤2中，体积为v2的n-甲基吡咯烷酮的滴加速度呈梯度增大；体积为v2的n-甲基吡咯烷酮的滴加速度呈梯度增大后呈梯度减小。
14、进一步地，当后期反应为t1时，在后期反应开始阶段开始加入体积为v3的n-甲基吡咯烷酮，直至n-甲基吡咯烷酮加完消耗的时间为t2，所述t2＝0.5t1-0.75t1。
15、进一步地，在所述步骤2中，v2的确定方法包括：
16、按步骤1方法进行原料的预处理；然后向磁力搅拌反应釜内中加入对二氯苯，控制升温至225℃-235℃后恒温进行前期反应45min-60min，在该阶段中每隔3min中取样一次，测定每次取样时的反应进度，进而计算得到在前期反应各个时间段内的反应速度；
17、以最后一次取样作为一次终点取样，判定前期反应进度，进而计算前期消耗的对二氯苯量v’，则所述v2＝v’；
18、控制升温，进入后期反应，每隔5min中取样一次，直至后期反应至t2时间，测定每次取样时的反应进度，进而计算得到在后期反应前t2时间各个时间段内的反应速度。
19、进一步地，在所述步骤2中，保持n-甲基吡咯烷酮和二氯苯稳定在v0±3％范围波动；其中v0＝v1+v4；所述v4为步骤1中n-甲基吡咯烷酮的添加量。
20、进一步地，所述步骤4中初级产物用n-甲基吡咯烷酮清洗过滤后得到滤渣和主要成分为n-甲基吡咯烷酮的滤液；将所得滤液直接在步骤1、步骤2中等量当做n-甲基吡咯烷酮回收利用。
21、进一步地，所述终极产物中氯含量≦800mg/kg。
22、本专利技术具有以下有益效果：
23、1、本专利技术通过在聚合反应过程中不断的添加n-甲基吡咯烷酮，进而伴随反应进行始终保持反应体系中溶液总体积不便，最终保持醋酸根阴离子浓度处于稳定范围内，避免醋酸根阴离子浓度过高对s2-进攻碳正离子产生了空间位阻作用，进而促使聚苯硫醚链段继续增长。
24、2、本专利技术在聚苯硫醚合成体系中加入碱金属醋酸盐作为催化剂，利用碱金属醋酸盐的加入对苯环上氯碳键的进一步极化、亲核取代的发生、c lc6h4sna的形成和数量上的增加起到了促进作用，也有利于预聚体间的进一步聚合和链段结构的继续增长。
25、当然，实施本专利技术的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
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1.一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，N-甲基吡咯烷酮、对二氯苯和五水合硫化钠三者用量的摩尔比为5：1.01：1；且氢氧化钠和五水合硫化钠用量的摩尔比为1：25。
3.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，所述前期反应中反应釜内压力控制在0.23-0.3MPa之间；后期反应中反应釜内压力控制在0.75-0.79MPa之间。
4.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，碱金属醋酸盐选自醋酸锂、醋酸钠和醋酸钾；所述碱金属醋酸盐和五水合硫化钠用量的摩尔比为0.47-0.49：1。
5.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，在所述步骤2中，体积为V2的N-甲基吡咯烷酮的滴加速度呈梯度增大；体积为V2的N-甲基吡咯烷酮的滴加速度呈梯度增大后呈梯度减小。
6.根据权利要求5所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，当后期反应为T1时，在后期反应开始阶段开始加入体积为
7.根据权利要求1-6任一项所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，在所述步骤2中，V2的确定方法包括：
8.根据权利要求7所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，在所述步骤2中，保持N-甲基吡咯烷酮和二氯苯稳定在V0±3％范围波动；其中V0＝V1+V4；所述V4为步骤1中N-甲基吡咯烷酮的添加量。
9.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，所述步骤4中初级产物用N-甲基吡咯烷酮清洗过滤后得到滤渣和主要成分为N-甲基吡咯烷酮的滤液；将所得滤液直接在步骤1、步骤2中等量当做N-甲基吡咯烷酮回收利用。
10.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，所述终极产物中氯含量≦800mg/kg。
...【技术特征摘要】
1.一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，n-甲基吡咯烷酮、对二氯苯和五水合硫化钠三者用量的摩尔比为5：1.01：1；且氢氧化钠和五水合硫化钠用量的摩尔比为1：25。
3.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，所述前期反应中反应釜内压力控制在0.23-0.3mpa之间；后期反应中反应釜内压力控制在0.75-0.79mpa之间。
4.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，碱金属醋酸盐选自醋酸锂、醋酸钠和醋酸钾；所述碱金属醋酸盐和五水合硫化钠用量的摩尔比为0.47-0.49：1。
5.根据权利要求1所述的一种低氯聚苯硫醚树脂的生产方法，其特征在于，在所述步骤2中，体积为v2的n-甲基吡咯烷酮的滴加速度呈梯度增大；体积为v2的n-甲基吡咯烷酮的滴加速度呈梯度增大后呈梯度减小。
6.根据权利要求5所述的一种低...
【专利技术属性】
技术研发人员：沃承立，廖苏兰，潘佳敏，李天峰，
申请(专利权)人：铜陵瑞嘉特种材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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