【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法。
技术介绍
1、单糖、单糖苷的全苯甲酸酯是糖类化合物合成的重要中间体，可进行多种反应。单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法通常是在有机溶剂中，以胺类有机碱为缚酸剂，底物与苯甲酰氯反应制得。如中国专利技术专利cn10127495a，以dmf、dmso等为溶剂，以吡啶、2-甲基吡啶、三乙胺等有机碱为缚酸剂，将l-核糖甲苷与苯甲酰氯反应，制得三苯甲酰基-l-核糖甲苷。如中国专利技术专利cn111434672a以吡啶为溶剂，将糖(葡萄糖、半乳糖、葡萄糖醛酸)与苯甲酰氯反应，制得糖的全苯甲酰化产物。有时也采用有机碱-无机碱为联合缚酸剂，如中国专利技术专利cn102659856a，以乙酸乙酯、乙酸丙酯、二氯乙烷等为溶剂，以吡啶和无机弱碱如碳酸钠、碳酸钾为缚酸剂，核糖甲苷与苯甲酰氯反应，制得三苯甲酰基-d-核糖甲苷。
2、上述现有技术的主要问题在于：
3、1、均使用了有机胺类有机碱为缚酸剂。有机胺气味重，污染大，回收套用难。为使有机胺能套用，需用无机强碱将所生成的有机胺盐酸盐转化为有机胺，再脱水后方能重新用于合成反应，操作繁琐。
4、2、若采用dmf、dmso等为溶剂，则在后处理时，不易除尽，残留在产品中。且在水洗时，溶剂易进入水相，不易回收，造成环境污染。
5、3、cn102659856a所述方案虽有所改进，但仍然使用了有机胺。且乙酸乙酯、乙酸丙酯、二氯乙烷等溶剂对单糖、单糖苷底物溶解度不佳，必然造成反应时间较长，苯甲酰化不完全，收率偏低等问
技术实现思路
1、针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法。
2、本专利技术的技术方案如下：
3、一种单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，所述的制备方法为：
4、将原料单糖或者单糖苷与酮-水混合溶剂、无机碱混合，滴加苯甲酰氯，在0～45℃下反应至完全(tlc监测)，反应过程中以无机碱控制体系ph＝7～14，反应毕，经后处理，制得单糖的全苯甲酸酯或者单糖苷的全苯甲酸酯；
5、所述单糖为葡萄糖、半乳糖、甘露糖、核糖、木糖或阿拉伯糖；
6、所述单糖苷为葡萄糖甲苷、半乳糖甲苷、甘露糖甲苷、核糖甲苷、木糖甲苷、阿拉伯糖甲苷、葡萄糖烯丙苷、半乳糖烯丙苷、甘露糖烯丙苷、核糖烯丙苷、木糖烯丙苷、阿拉伯糖烯丙苷、葡萄糖苄苷、半乳糖苄苷、甘露糖苄苷、核糖苄苷、木糖苄苷或阿拉伯糖苄苷；
7、所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种及以上任意比例的混合物；所述无机碱以固体和/或水溶液的形式投料；
8、所述酮-水混合溶剂为丁酮-水混合溶剂或丙酮-水混合溶剂，优选丁酮-水混合溶剂；所述酮-水混合溶剂中，水的体积分数为0.1～20％，优选2～10％；
9、所述无机碱物质的量为原料单糖或单糖苷羟基物质的量的1～2.0倍，优选1.1～1.6倍；
10、所述苯甲酰氯物质的量为原料单糖或单糖苷羟基物质的量的1～1.5倍，优选1.05～1.3倍；
11、优选反应温度为5～35℃，更优选10～25℃；
12、优选以无机碱控制体系ph＝7.5～11；
13、具体的，所述后处理的方法为：反应结束后，将体系升温至55～70℃，分去水层，有机层水洗至中性，蒸馏回收溶剂后，即得单糖的全苯甲酸酯或者单糖苷的全苯甲酸酯；
14、回收所得溶剂可重新套用于反应；所得单糖、单糖苷全苯甲酸酯可直接用于后续反应，也可根据需要采用结晶等方法进一步精制。
15、进一步优选的，本专利技术所述制备方法的操作步骤如下：
16、将原料单糖或者单糖苷与酮-水混合溶剂、无机碱混合，于30～40℃搅拌溶解，降温至5～10℃，滴加苯甲酰氯，滴加过程中控制体系温度5～35℃，当体系ph降至7～9时，开始滴加无机碱水溶液，控制体系ph＝7～14，苯甲酰氯加毕，维持体系ph＝7～14并于20～45℃下继续反应2～3h，之后升温至55～70℃，分去水层，有机层水洗至中性，蒸馏回收溶剂后得到单糖的全苯甲酸酯或者单糖苷的全苯甲酸酯。
17、与现有方法相比，本专利技术具有以下显著优点：
18、1、本专利技术采用无机碱为缚酸剂，避免了因使用有机胺造成的气味重、污染大、回收套用难、操作繁琐等问题。
19、2、本专利技术采用酮-水为反应溶剂，通过调节酮-水比例，可使原料单糖或单糖苷、无机碱、苯甲酰氯等较好溶解，取得较好反应效果。
20、3、本专利技术所用丁酮或丙酮沸点适宜，易于从产品中蒸出，减少产品中溶剂残留；也易将水中溶剂回收，减少废水cod；回收所得溶剂无需进一步处理即可套用于反应。
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1.一种单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：
2.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述单糖为葡萄糖、半乳糖、甘露糖、核糖、木糖或阿拉伯糖；所述单糖苷为葡萄糖甲苷、半乳糖甲苷、甘露糖甲苷、核糖甲苷、木糖甲苷、阿拉伯糖甲苷、葡萄糖烯丙苷、半乳糖烯丙苷、甘露糖烯丙苷、核糖烯丙苷、木糖烯丙苷、阿拉伯糖烯丙苷、葡萄糖苄苷、半乳糖苄苷、甘露糖苄苷、核糖苄苷、木糖苄苷或阿拉伯糖苄苷。
3.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种及以上任意比例的混合物。
4.如权利要求1或3任一项所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述无机碱以固体和/或水溶液的形式投料。
5.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述酮-水混合溶剂为丁酮-水混合溶剂或丙酮-水混合溶剂。
6.如权利要求1或5任一项所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述酮-水
7.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述无机碱物质的量为原料单糖或单糖苷羟基物质的量的1～2.0倍。
8.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述苯甲酰氯物质的量为原料单糖或单糖苷羟基物质的量的1～1.5倍。
9.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述后处理的方法为：反应结束后，将体系升温至55～70℃，分去水层，有机层水洗至中性，蒸馏回收溶剂后，即得单糖的全苯甲酸酯或者单糖苷的全苯甲酸酯。
10.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法的操作步骤如下：
...【技术特征摘要】
1.一种单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为：
2.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述单糖为葡萄糖、半乳糖、甘露糖、核糖、木糖或阿拉伯糖；所述单糖苷为葡萄糖甲苷、半乳糖甲苷、甘露糖甲苷、核糖甲苷、木糖甲苷、阿拉伯糖甲苷、葡萄糖烯丙苷、半乳糖烯丙苷、甘露糖烯丙苷、核糖烯丙苷、木糖烯丙苷、阿拉伯糖烯丙苷、葡萄糖苄苷、半乳糖苄苷、甘露糖苄苷、核糖苄苷、木糖苄苷或阿拉伯糖苄苷。
3.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种及以上任意比例的混合物。
4.如权利要求1或3任一项所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述无机碱以固体和/或水溶液的形式投料。
5.如权利要求1所述的单糖、单糖苷的全苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述酮...
【专利技术属性】
技术研发人员：曹凌峰，姜国平，朱霄鹏，
申请(专利权)人：浙江合糖科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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