【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种抗氧剂168的改进合成工艺。
技术介绍
1、抗氧剂168，化学名称三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，是上世纪70年代瑞士ciba-geigy公司首先研发出来的一种性能优良的亚磷酸酯类抗氧剂，毒性和挥发性低，热稳定性高，耐水解性能优良，能有效的分解聚合材料热加工过程中产生的氢过氧化物而发挥抗氧化作用。抗氧剂168与受阻胺类抗氧剂例如1010及1076共同使用有良好的协同效应，能提高聚合材料热加工过程中的稳定性，其与酚类抗氧剂复配的制剂已达十几种，广泛应用于聚烯烃、聚酰胺、聚碳酸酯、ps树脂、pvc、工程塑料、橡胶及石油产品、abs树脂等高分子材料，亦可用于粘合剂、天然或合成粘合树脂等。
2、抗氧剂168的合成最主要的路径是以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷(pcl3)为原料，在催化剂的作用下获得。根据文献报道来看，在以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷(pcl3)为原料合成抗氧剂的反应中，所使用的催化剂基本上都是碱性催化剂或液体催化剂，例如三乙胺、吡啶、正丁胺、吡啶、dmf、dmap等。上述的碱性催化剂或液体催化剂催化加虽然都能够很好的催化反应，以较好的收率获得抗氧剂168，但是缺点是很明显的，就是导致后处理困难，并且很难回收利用而导致化学废物的产生。
3、中国专利cn110590834a中公开了一种新的催化剂，弱碱型大孔阴离子交换树脂，具体是大孔结构的苯乙烯和二乙烯苯共聚体上带有[-n(ch3)2]的离子交换树脂，利用该催化剂作为2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷反应的催化
4、蒙脱土是一类由纳米厚度的表面带负电的硅酸盐片层，依靠层间的静电作用而堆积在一起构成的土状矿物，其晶体结构中的晶胞是由两层硅氧四面体中间夹一层铝氧八面体构成，具有独特的一维层状纳米结构和阳离子交换性特性。蒙脱土应用领域广泛，蒙脱土及改性的蒙脱土作为催化剂在化学合成领域也有广泛的应用。目前并没有将蒙脱土用作抗氧剂168合成催化剂的报道。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是解决现有技术中合成抗氧剂168时后处理困难、催化剂难以回收利用的问题，提供一种抗氧剂168的改进合成工艺。
2、具体地，本专利技术提供一种抗氧剂168的改进合成工艺，是以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷为原料，改性的蒙脱土为催化剂制备获得。
3、进一步，所述的蒙脱土为钙基蒙脱土、钠基蒙脱土、钠-钙基蒙脱土、镁基蒙脱土；优选为钠基蒙脱土。
4、进一步地，所述改性的蒙脱土是季铵碱改性蒙脱土，所述季铵碱改性蒙脱土选自四甲基溴化铵改性蒙脱土（tmab-mmt）、四乙基溴化铵改性蒙脱土（teab-mmt）、十二烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土（dtab-mmt），优选为四甲基溴化铵改性蒙脱土（tmab-mmt）。
5、进一步地，所述改性的蒙脱土的用量是占2,4-二叔丁基苯酚质量的10-20%。
6、进一步地，所述的季铵碱改性蒙脱土的制备方法，是将蒙脱土与过量季铵碱在去离子水中加热搅拌、过滤、去离子水洗涤、真空干燥获得。
7、进一步地，本专利技术的一种抗氧剂168的改进合成工艺，反应步骤包括：（1）带有回流冷凝管、滴液漏斗的三口瓶中加入2,4-二叔丁基苯酚，季铵碱改性蒙脱土催化剂，加入甲苯溶剂，45℃下搅拌反应，缓慢滴加入三氯化磷，滴加完全后保持45℃反应2h，接着升温至120℃反应3h，停止反应；（2）反应液冷却至80℃左右，过滤，滤饼回收重复利用，滤液减压浓缩回收溶剂甲苯，得到抗氧剂168粗品；（3）抗氧剂168粗品经过精制获得精制的抗氧剂168，纯度大于99%。
8、进一步地，所述步骤（2）中滤饼回收的操作为：用去离子水洗涤滤饼，滤饼真空干燥后作为催化剂重复使用。
9、进一步地，所述步骤（3）中的精制的抗氧剂168是用异丙醇作为溶液重结晶获得。
10、进一步地，所述重结晶的操作为，加入适量异丙醇加热搅拌下溶解抗氧剂168粗品，冷却至室温，4-8℃冰箱中放置2-4小时，过滤烘干即得。
11、本专利技术提供了一种抗氧剂168的改进的合成方法，现有技术未有该方法的相关报道，相比于已知的合成方法，本方法使用了可回收利用的季铵碱改性蒙脱土作为催化剂，具有绿色环保的明显优势，并且本专利技术的抗氧剂168的改进的合成方法适合规模化的工业化生产，由于溶剂和催化剂均可回收利用，能够带来明显的成本降低。
12、实施方式
13、以下是结合具体的实施例对本专利技术的抗氧剂168的改进合成工艺进行更详细地说明。
14、实施例1
15、本实施例涉及季铵碱改性蒙脱土催化剂的制备。
16、参考现有技术报道制备季铵碱改性蒙脱土催化剂。以四甲基溴化铵为例，取50ｇ钠基蒙脱土置于500ml四口烧瓶中，加入200毫升去离子水，称取大于蒙脱土离子交换容量的四甲基溴化铵，与80毫升水配制成溶液，将四口烧瓶置于70℃油浴中，强力搅拌下滴加四甲基溴化铵溶液，搅拌2小时后负压漏斗减压抽滤，去离子水充分洗涤固体物，70℃下真空干燥8小时，得到四甲基溴化铵改性蒙脱土（tmab-mmt）。
17、采用类似的方法制备四乙基溴化铵改性蒙脱土（teab-mmt）、十二烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土（dtab-mmt）。
18、实施例2
19、本实施例涉及抗氧剂168的制备。
20、带有回流冷凝管、滴液漏斗的三口瓶（500ml容量）中加入2,4-二叔丁基苯酚196g（0.95mol），季铵碱改性蒙脱土催化剂30g，加入甲苯溶剂200ml，45℃下搅拌反应，缓慢滴加入三氯化磷41g（约0.03mol，溶解于50ml甲苯中），滴加完全后保持45℃反应2h，接着升温至120℃反应3h，停止反应；反应液冷却至80℃左右，过滤，滤饼回收重复利用，滤液减压浓缩回收溶剂甲苯，得到抗氧剂168粗品，淡黄的固体；抗氧剂168粗品中加入异丙醇适量，60℃加热搅拌使完全溶解，将异丙醇溶液自然冷却至室温后， 6℃冰箱中放置3h，过滤，异丙醇洗涤，烘干得精制抗氧剂168，白色固体，纯度＞99%。
21、如下表1反应了3种不同的季铵碱改性蒙脱土催化剂对反应的产率的影响。
22、表1不同的季铵碱改性蒙脱土催化剂对反应的产率的影响
23、 催化剂 tmab-mmt teab-mmt dtab-mmt 产率 93% 85% 本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，是以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷为原料，季铵碱改性的蒙脱土为催化剂制备获得。
2.如权利要求1所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述的季铵碱改性蒙脱土选自四甲基溴化铵改性蒙脱土（TMAB-MMT）、四乙基溴化铵改性蒙脱土（TEAB-MMT）、十二烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土（DTAB-MMT）。
3.如权利要求1或2所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述的季铵碱改性蒙脱土为钠基蒙脱土。
4.如权利要求1或2所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述改性的蒙脱土的用量是占2,4-二叔丁基苯酚质量的10-20%。
5.如权利要求1或2所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述的季铵碱改性蒙脱土是将蒙脱土与过量季铵碱在去离子水中加热搅拌、过滤、去离子水洗涤、真空干燥获得。
6.一种抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，反应步骤包括：（1）带有回流冷凝管、滴液漏斗的三口瓶中加入2,4-二叔丁基苯酚，季铵碱改性蒙脱土催化剂，加入甲苯溶剂，45
7.如权利要求6所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述步骤（2）中滤饼回收的操作为：用去离子水洗涤滤饼，滤饼真空干燥后作为催化剂重复使用。
8.如权利要求6所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述步骤（3）中的精制的抗氧剂168是用异丙醇作为溶液重结晶获得。
9.如权利要求6所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，进一步地，所述重结晶的操作为，加入适量异丙醇加热搅拌下溶解抗氧剂168粗品，冷却至室温，4-8℃冰箱中放置2-4小时，过滤烘干即得。
...【技术特征摘要】
1.一种抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，是以2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷为原料，季铵碱改性的蒙脱土为催化剂制备获得。
2.如权利要求1所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述的季铵碱改性蒙脱土选自四甲基溴化铵改性蒙脱土（tmab-mmt）、四乙基溴化铵改性蒙脱土（teab-mmt）、十二烷基三甲基溴化铵改性蒙脱土（dtab-mmt）。
3.如权利要求1或2所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述的季铵碱改性蒙脱土为钠基蒙脱土。
4.如权利要求1或2所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述改性的蒙脱土的用量是占2,4-二叔丁基苯酚质量的10-20%。
5.如权利要求1或2所述的抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，所述的季铵碱改性蒙脱土是将蒙脱土与过量季铵碱在去离子水中加热搅拌、过滤、去离子水洗涤、真空干燥获得。
6.一种抗氧剂168的改进合成工艺，其特征在于，反应步骤包括：（1）...
【专利技术属性】
技术研发人员：王磊，李艳霜，王龙，
申请(专利权)人：营口风光新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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