固相萃取-液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种固相萃取

【技术实现步骤摘要】
固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法


[0001]本专利技术属于饮用水微污染物检测领域，特别是涉及一种固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法
。

技术介绍

[0002]饮用水安全是人类生存和生活的基本，目前饮用水安全面临的主要问题为病原体管控和高风险化学物质污染
。
饮用水消毒有效的控制了水介疾病的发生，我国
《
生活饮用水卫生标准
》(GB 5749
‑
2022)
规定，自来水出厂水中总氯浓度需在
0.5
～
3mg/L
范围，但氯消毒过程能够与源水中有机物反应形成消毒副产物
(DBPs)
，
DBPs
是目前威胁饮用水安全的主要污染物之一
。
其中卤代酰胺类消毒副产物因其强的亲核取代反应活性，具有较高的毒性
。
饮用水中卤代苯腈类化合物可经水解生成卤代苯酰胺，消毒过程中富含芳香化合物的天然有机质具有生成多种卤代苯甲酰胺的潜力
。
因此，亟须探明饮用水中的新型消毒副产物卤代苯甲酰胺类的环境浓度，从而深入了解卤代苯甲酰胺类消毒副产物潜在的环境及健康风险
。
[0003]饮用水中卤代苯酰胺类消毒副产物浓度低
、
基质复杂，为了快速
、
准确识别饮用水中潜在的卤代苯甲酰胺类消毒副产物，亟需开发一种灵敏度高
、
检测限低的分析方法，为评价健康风险提供理论依据
。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于解决饮用水中卤代苯甲酰胺类消毒副产物浓度低
、
基质干扰明显等技术难题，并提供一种固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法
。
该方法兼具灵敏度高和检测限低两大分析特点，具有前处理操作简单
、
回收率高等优点，可实现复杂基质条件下，痕量卤代苯甲酰胺类消毒副产物的高效检测
。
[0005]本专利技术所采用的具体技术方案如下：
[0006]本专利技术提供一种固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，具体步骤如下：
[0007]S1
：将待测样本去除余氯后过滤，得到过滤样本
。
[0008]S2
：将过滤样本通过活化后的固相萃取柱，完成目标物质在填料上的富集
。
采用超纯水脱盐清洗富集目标物质的固相萃取柱后，在真空条件下将固相萃取柱中液体抽干
。
固相萃取柱采用聚苯乙烯
‑
二乙烯基苯柱
。
[0009]S3
：在常压下采用甲醇洗脱富集在固相萃取柱上的目标物质，得到溶于甲醇的第一待测液
。
[0010]S4
：将步骤
S3
得到的第一待测液进行氮吹减小体积量后加入超纯水，混合均匀后得到第二待测液
。
第二待测液中超纯水和第一待测液的比例为1：
(1/9
～
4)。
[0011]S5
：采用甲酸水溶液和甲酸甲醇溶液作为液相色谱串联质谱的流动相进行梯度洗脱
。
[0012]质谱条件为：离子源温度范围为
300
～
550℃。
采用质谱多反应监测方法，检测具有特异性的母离子，将选定的特异性母离子进行碰撞诱导，最后去除其他子离子的干扰，只对选定的特异子离子进行质谱信号的采集，测定第二待测液中2‑
氯苯甲酰胺
、2,4
‑
二氯苯甲酰胺
、2,6
‑
二氯苯甲酰胺
、2
‑
溴苯甲酰胺
、2
‑
碘苯甲酰胺
、3,5
‑
二溴苯甲酰胺
、2
‑
氯
‑4‑
羟基苯甲酰胺
、5
‑
溴
‑2‑
羟基苯甲酰胺的浓度
。
[0013]作为优选，上述去除余氯过程采用体积分数为
2.5
％的甲酸淬灭待测样本中余氯
。
[0014]作为优选，上述过滤过程采用孔径为
0.45
μ
m
的滤膜进行
。
[0015]作为优选，上述步骤
S2
中的活化过程采用6～
18mL
甲醇洗去有机物，采用6～
18mL
超纯水洗去无机离子
。
[0016]作为优选，上述过滤样本通过活化后的固相萃取柱的速度为5～
6mL/min。
[0017]作为优选，上述第二待测液中超纯水和第一待测液的比例为1：
1。
[0018]作为优选，上述步骤
S5
中甲酸水溶液的体积分数为
0.1
％，甲酸甲醇溶液的体积分数为
0.1
％
。
[0019]作为优选，上述步骤
S5
中梯度洗脱过程进行
15
分钟，具体设置如下：0～
5min
内，甲酸水溶液和甲酸甲醇溶液的体积比为从
90:10
降低到
40:60。5
～
12min
内，甲酸水溶液和甲酸甲醇溶液的体积比为从
40:60
升高到
80:20。12
～
13min
内，甲酸水溶液和甲酸甲醇溶液的体积比为从
80:20
升高到
90:10。13
～
15min
内，甲酸水溶液和甲酸甲醇溶液的体积比为
90:10。
其中色谱柱的规格为粒径为
1.7
μ
m
的
BEH C18
柱
。
[0020]作为优选，上述步骤
S5
中质谱条件的离子源温度采用
550℃。
[0021]作为优选，上述质谱多反应监测方法中去簇电压均为
40V
；
[0022]检测目标物质为2‑
氯苯甲酰胺时，特异性母离子的质荷比为
156
，对应子离子质荷比分别为
75
和
111
时，碰撞电压分别为
17V
和
20V
；检测目标物质为
2,4
‑
二氯苯甲酰胺或
2,6
‑
二氯苯甲酰胺时，特异性母离子的质荷比为
190
，对应子离子质荷比分别为
109
和
145
时，碰撞电压分别为
32V
和
26V
；本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，具体步骤如下：
S1
：将待测样本去除余氯后过滤，得到过滤样本；
S2
：将所述过滤样本通过活化后的固相萃取柱，完成目标物质在填料上的富集；采用超纯水脱盐清洗富集目标物质的固相萃取柱后，在真空条件下将所述固相萃取柱中液体抽干；所述固相萃取柱采用聚苯乙烯
‑
二乙烯基苯柱；
S3
：在常压下采用甲醇洗脱富集在所述固相萃取柱上的目标物质，得到溶于甲醇的第一待测液；
S4
：将步骤
S3
得到的第一待测液进行氮吹减小体积量后加入超纯水，混合均匀后得到第二待测液；所述第二待测液中超纯水和第一待测液的比例为1：
(1/9
～
4)
；
S5
：采用甲酸水溶液和甲酸甲醇溶液作为液相色谱串联质谱的流动相进行梯度洗脱；质谱条件为：离子源温度范围为
300
～
550℃
；采用质谱多反应监测方法，检测具有特异性的母离子，将选定的特异性母离子进行碰撞诱导，最后去除其他子离子的干扰，只对选定的特异子离子进行质谱信号的采集，测定第二待测液中2‑
氯苯甲酰胺
、2,4
‑
二氯苯甲酰胺
、2,6
‑
二氯苯甲酰胺
、2
‑
溴苯甲酰胺
、2
‑
碘苯甲酰胺
、3,5
‑
二溴苯甲酰胺
、2
‑
氯
‑4‑
羟基苯甲酰胺
、5
‑
溴
‑2‑
羟基苯甲酰胺的浓度
。2.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，所述去除余氯过程采用体积分数为
2.5
％的甲酸淬灭待测样本中余氯
。3.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，所述过滤过程采用孔径为
0.45
μ
m
的滤膜进行
。4.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，步骤
S2
中所述的活化过程采用6～
18mL
甲醇洗去有机物，采用6～
18mL
超纯水洗去无机离子
。5.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，所述过滤样本通过活化后的固相萃取柱的速度为5～
6mL/min。6.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，所述第二待测液中超纯水和第一待测液的比例为1：
1。7.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，步骤
S5
中所述甲酸水溶液的体积分数为
0.1
％，甲酸甲醇溶液的体积分数为
0.1
％
。8.
根据权利要求1所述的固相萃取
‑
液相色谱串联质谱检测卤代苯甲酰胺的方法，其特征在于，步骤
S5
中所述梯度洗脱过程进行
15
分钟，具体设置如...

【专利技术属性】
技术研发人员：娄金秀，尹潞，穆昱，胡玲玲，方双喜，潘响亮，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：