一种高压实高镍单晶三元正极材料及其制备方法和应用技术

技术编号:39515621 阅读:11 留言:0更新日期:2023-11-25 18:53
本发明专利技术公开了一种高压实高镍单晶三元正极材料及其制备方法和应用,包括如下步骤:

【技术实现步骤摘要】
一种高压实高镍单晶三元正极材料及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及锂离子电池
,特别涉及一种高压实高镍单晶三元正极材料及其制备方法和应用


技术介绍

[0002]锂离子电池以其容量大

重量轻

环保安全等优点被广泛应用于电子设备和电动汽车中

特别是正极材料在锂离子电池中发挥了至关重要的作用

然而,仅用
LiFePO4、LiCoO2、LiMn2O4作为正极材料,实现高能量密度目标仍然是一个挑战

高镍三元正极材料具有高比容量

高效率

长循环寿命等优点,正成为下一代锂离子电池的首选材料

然而在实际情况下,
Li
+
重复脱嵌时由于各向异性的体积变化和粒子间的内部应力,传统的多晶高镍三元正极材料会产生晶间微裂纹,使材料容量衰退,最终导致失效

三元高镍正极材料单晶化是一种有效缓解这个现象的方法

单晶高镍三元正极材料具有微米级颗粒,微米级的单颗粒彼此分离,从根本上避免了晶间微裂纹的产生,更避免了互连裂纹隧道的产生,从而大大提高了循环寿命

[0003]然而,合成出单晶颗粒较大的高镍三元正极材料,会由于较长的锂离子迁移路径而导致容量降低,压实是提升体积能量密度的重要因素之一

同时,晶体无孔和高强度的单晶也有更大的压实密度

目前,
LiCoO2由于其高压实密度和高体积能量密度,在便携式电子设备方面占据主导地位
。LiCoO2的压实密度高达
3.9g
·
cm
‑3,而市面上大多数的高镍三元正极材料产品都是由各向异性的一次颗粒聚集而成的多晶二次颗粒,不能承受太大压力,材料的压实密度仅接近
3.4g
·
cm
‑3。
但高镍单晶三元正极材料是微米级的一次颗粒,有一致的晶格取向且没有粒子间内部空隙,其优良的结构强度有助于使材料在压实过程中承受应力,避免结构倒塌,进一步提高其体积能量密度

但是,高镍单晶三元正极材料又会由于镍含量过高
(

NCM811
为例
)
而放大了其结构稳定性较差的缺点,高镍正极材料在充放电过程中,镍元素的价态变化导致
SOC(
荷电状态
)
不均匀,从而导致微裂纹的破坏效果越明显,最终造成正极材料的结构稳定性和循环稳定同时降低


技术实现思路

[0004]本专利技术的专利技术目的在于:针对上述存在的问题,提供一种高压实高镍单晶三元正极材料及其制备方法和应用,以解决现有技术所存在的不足

[0005]本专利技术采用的技术方案如下:一种高压实高镍单晶三元正极材料的制备方法,包括如下步骤:
[0006]A、
按比例称取制备正极材料前驱体所需的金属盐溶液料并进行溶解,再称取碱溶液,设置好反应条件开始进料共沉淀反应,之后抽滤洗涤得到正极材料前驱体;
[0007]B、
将正极材料前驱体转移至烘箱中烘干,然后与锂盐混合并进行研磨;
[0008]C、
混合均匀后的粉末转移至管式炉中,进行预烧,然后再升高炉温执行高温煅烧步骤,随炉冷却至室温,即得,其中,预烧分两段进行,第一段预烧温度为
500

600℃
,第二段
[0027]按照如下方法制备压实密度为
3.6g
·
cm
‑3高镍单晶三元正极材料:
[0028]S1、
共沉淀中原料采用摩尔比8:1:1的
NiSO4·
6H2O、CoSO4·
7H2O

MnSO4·
H2O
,配置
100mL
浓度
2mol/L
的金属盐溶液,将三种金属盐按计算的质量称量后放入小烧杯中,加入去离子水溶解;再配置
NH3·
H2O
浓度为
4mol/L

NaOH
浓度为
2mol/L
的碱溶液,五口烧瓶内加入
150mL
底液后放入恒温水浴锅中加热,设置温度为
55℃
,通入氩气,在
pH

11
条件下,搅拌转速为
200r/min
,开始进料共沉淀反应,进料完毕后,沉淀物
Mn
0.1
Ni
0.8
Co
0.1
(OH)2呈抹茶绿色,随后陈化
6h
,进行抽滤和洗涤后放入
80℃
真空烘箱烘干,
24h
后得到干燥的土黄色粉末前驱体;
[0029]S2、
用化学式为
Mn
0.1
Ni
0.8
Co
0.1
(OH)2的前驱体,用
Li2OH
·
H2O
作为锂源,先称取
0.4999g

Li2OH
·
H2O
于研钵中研磨细,另外再称取
1g
前驱体先研磨
5min
,之后加入上述混锂比例所需的
Li2OH
·
H2O
细粉末,干磨5‑
10min
,再加入适量酒精,在红外灯下边搅拌边研磨,待酒精挥发,并研磨至干燥,即完成前驱体和锂盐的均匀混合步骤;
[0030]S3、
将干燥材料于管式炉中分段进行预烧,以形成理想的层状结构的锂离子高镍单晶三元正极材料;其中,煅烧时的升温速率均设置为
5℃/min
,预烧分两段进行,第一段预烧温度设置
550℃
,保温时间为
5h
,第二段预烧温度为
750℃
,保温时间为
4h

[0031]S4、
随后执行高温煅烧步骤,以
5℃/min
的升温速率继续升温至
880℃
,保温时间为
12h
,之后随炉降至室温,即得到黑色粉末高镍单晶三元正极材料

[0032]将
LiMn
0.8
Ni
0.1
Co
0.1
O2单晶三元正极材料和聚偏二氟乙烯
(PVDF)
以及乙炔黑按照质量比9:
0.5

0.5
的比例称量混合至研钵中,再加适量的
N

甲基吡咯烷酮
(NMP)
作为溶剂,铝箔作为集流体,进行涂片步骤

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...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种高压实高镍单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A、
按比例称取制备正极材料前驱体所需的金属盐溶液料并进行溶解,再称取碱溶液,设置好反应条件开始进料共沉淀反应,之后抽滤洗涤得到正极材料前驱体;
B、
将正极材料前驱体转移至烘箱中烘干,然后与锂盐混合并进行研磨;
C、
混合均匀后的粉末转移至管式炉中,进行预烧,然后再升高炉温执行高温煅烧步骤,随炉冷却至室温,即得,其中,预烧分两段进行,第一段预烧温度为
500

600℃
,第二段预烧温度为
700

800℃
,高温煅烧温度为
850

900℃。2.
如权利要求1所述的高压实高镍单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,在步骤
A
中,正极材料的化学式为
LiMn
0.8
Ni
0.1
Co
0.1
O2。3.
如权利要求2所述的高压实高镍单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,在步骤
A
中,金属盐溶液的浓度为
2mol/L
,所述碱溶液为氨水和氢氧化钠溶液,氨水的浓度为
4mol/L
,氢氧化钠的浓度为
2mol/L。4.
如权利要求3所述的高压实高镍单晶三元正极材料的制备方法,其特征在于,在步骤
A
中,共沉淀反应时,在水浴条件下,通入氩气,维持溶液
pH
值为
11

【专利技术属性】
技术研发人员:李宁郝璐琦苏岳锋吴锋陈来王萌黄擎曹端云卢赟
申请(专利权)人:北京理工大学重庆创新中心
类型:发明
国别省市:

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