一种有机硅树脂增韧剂制造技术

本发明专利技术公开了一种有机硅树脂增韧剂

【技术实现步骤摘要】
一种有机硅树脂增韧剂、单组分高强度环氧结构胶及其制备方法


[0001]本专利技术涉及胶粘剂领域，特别是涉及一种有机硅树脂增韧剂
、
单组分高强度环氧结构胶及其制备方法
。

技术介绍

[0002]环氧结构胶具有粘接强度高
、
应用范围广等优点，在汽车领域，可广泛应用于汽车车身结构件及零部件的粘接，有利于提高车身强度，同时可降低整车质量
。
然而不经过增韧改性的环氧胶粘剂脆性较大，耐冲击性能较差，剥离强度较低
。
采用丁腈橡胶
、
核壳结构橡胶等增韧剂可提高环氧结构胶的韧性，然而同时也会使环氧结构胶的耐热性能降低
。

技术实现思路

[0003]为了克服上述问题，本专利技术合成了一种耐高低温性能优良的有机硅树脂增韧剂，可用于环氧树脂的增韧改性，有利于提高环氧树脂的韧性和耐高低温性能
。
[0004]本专利技术的有机硅树脂增韧剂包括如下技术方案：
[0005]一种有机硅树脂增韧剂，其结构式为：
[0006][0007]其中，
50≤n≤300。
[0008]在其中一些实施例中，
100≤n≤150。
[0009]一种有机硅树脂增韧剂，由环氧改性含氢硅油和乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷反应制得；所述环氧改性含氢硅油由烯丙醇缩水甘油醚和两端含氢的含氢硅油反应制得；
[0010]所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的结构式为：
[0011][0012]在其中一些实施例中，所述烯丙醇缩水甘油醚
、
含氢硅油
、
乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的摩尔比为5‑
7:5
‑
7:1。
[0013]在其中一些实施例中，所述烯丙醇缩水甘油醚
、
含氢硅油
、
乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的摩尔比为
6:6:1。
[0014]在其中一些实施例中，所述含氢硅油为含氢量为
0.09mmol/g
‑
0.52mmol/g
的两端含氢的含氢硅油
。
[0015]在其中一些实施例中，所述含氢硅油为含氢量为
0.15mmol/g
‑
0.25mmol/g
的两端含氢的含氢硅油
。
[0016]在其中一些实施例中，所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷由六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物与三甲基氯硅烷反应得到；所述六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物由乙烯基三甲氧基硅烷与碱反应后再与二水合氯化铜反应得到
。
[0017]在其中一些实施例中，所述六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物与三甲基氯硅烷的质量比为1：1‑
1.5。
[0018]在其中一些实施例中，所述乙烯基三甲氧基硅烷
、
碱和二水合氯化铜的质量比为1：
0.4
‑
0.5
：
0.3
‑
0.4。
[0019]在其中一些实施例中，所述碱为氢氧化钠和
/
或者氢氧化钾
。
[0020]在其中一些实施例中，所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法包括如下步骤：
[0021]第一步：将所述乙烯基三甲氧基硅烷溶于甲醇中，然后加入碱，搅拌均匀，加热回流
20
分钟
‑
30
分钟，加入溶有二水合氯化铜的甲醇溶液，回流
20
分钟
‑
30
分钟，冷却后将氯化钾盐过滤掉，将混合液放入
5℃
‑
10℃
的条件下冷藏，得到六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物晶体；
[0022]第二步：将六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物晶体和正己烷溶剂加入反应容器中，将溶有三甲基氯硅烷的正己烷溶液滴加入反应容器中，搅拌，回流反应8小时
‑
16
小时，后处理，得到所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷
。
[0023]本专利技术还提供了所述有机硅树脂增韧剂的制备方法，包括如下技术方案
。
[0024]一种有机硅树脂增韧剂的制备方法，包括如下步骤：
[0025]将所述含氢硅油和适量
Pt
催化剂加入反应器中，搅拌均匀，滴加所述烯丙醇缩水甘油醚，滴加完后在
40℃
‑
60℃
的温度下反应1‑
2h
，制得所述环氧改性含氢硅油；
[0026]将所述环氧改性含氢硅油与所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷在
50℃
‑
70℃
和
Pt
催化剂的作用下反应1‑
2h
，制得所述有机硅树脂增韧剂
。
[0027]本专利技术还提供了一种可用于汽车车身粘接的单组分高强度环氧结构胶及其制备方法
。
本专利技术制备的单组分高强度环氧结构胶具有良好的韧性和耐高低温性能，并且对钢
、
铝等金属材料具有非常好的粘接性，特别适用于汽车领域的结构粘接用途
。
[0028]本专利技术的单组分高强度环氧结构胶包括如下技术方案
。
[0029]一种单组分高强度环氧结构胶，以重量份计，由包括以下组分的原料制备而成：
[0030][0031][0032]在其中一些实施例中，以重量份计，所述单组分高强度环氧结构胶由包括以下组分的原料制备而成：
[0033][0034]在其中一些实施例中，以重量份计，所述单组分高强度环氧结构胶由包括以下组分的原料制备而成：
[0035][0036]在其中一些实施例中，所述环氧树脂选自双酚
A
二缩水甘油醚
、
双酚
F
二缩水甘油醚
、
蓖麻油改性环氧树脂
、
聚氨酯改性环氧树脂
、
有机硅改性环氧树脂
、
丙烯酸酯改性环氧树脂中的任一种或多种组合
。
[0037]在其中一些实施例中，所述填料选自纳米碳酸钙
、
重质碳酸钙
、
硅微粉
、
气相二氧化硅
、
氧化铝
、
氢氧化铝
、
滑石粉
、
膨润土中的一种或多种组合
。
[0038]在其中一些实施例中，所述填料选自1：9‑
10
的气相二氧化硅和纳米碳酸钙的组合
。
[0039]在其中一些实施例中，所述固化剂为双氰胺或酰肼
。
[0040]在其中一些实施例中，所述促进剂选自取代脲
、
咪唑
、
咪唑衍生物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种有机硅树脂增韧剂，其特征在于，其结构式为：其中，
50≤n≤300
，优选地，
100≤n≤150。2.
一种有机硅树脂增韧剂，其特征在于，由环氧改性含氢硅油和乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷反应制得；所述环氧改性含氢硅油由烯丙醇缩水甘油醚和两端含氢的含氢硅油反应制得；所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的结构式为：
3.
根据权利要求2所述的有机硅树脂增韧剂，其特征在于，所述烯丙醇缩水甘油醚
、
含氢硅油
、
乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的摩尔比为5‑
7:5
‑
7:1
，优选为
6:6:1。4.
根据权利要求2所述的有机硅树脂增韧剂，其特征在于，所述含氢硅油为含氢量为
0.09mmol/g
‑
0.52mmol/g
的两端含氢的含氢硅油；优选地，所述含氢硅油为含氢量为
0.15mmol/g
‑
0.25mmol/g
的两端含氢的含氢硅油
。5.
根据权利要求2‑4任一项所述的有机硅树脂增韧剂，其特征在于，所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷由质量比为1：1‑
1.5
的六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物与三甲基氯硅烷反应得到；所述六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物由乙烯基三甲氧基硅烷与碱反应后再与二水合氯化铜反应得到；所述碱优选为氢氧化钠和
/
或者氢氧化钾；所述乙烯基三甲氧基硅烷
、
碱和二水合氯化铜的质量比优选为1：
0.4
‑
0.5
：
0.3
‑
0.4。6.
根据权利要求5所述的有机硅树脂增韧剂，其特征在于，所述乙烯基六元环形齐聚倍半硅氧烷的制备方法包括如下步骤：第一步：将所述乙烯基三甲氧基硅烷溶于甲醇中，然后加入碱，搅拌均匀，加热回流
20
分钟
‑
30
分钟，加入溶有二水合氯化铜的甲醇溶液，回流
20
分钟
‑
30
分钟，冷却后将氯化钾盐过滤掉，将混合液放入
5℃
‑
10℃
的条件下冷藏，得到六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物晶体；
第二步：将六乙烯基环六硅醇钾
/
铜盐络合物晶体和正己烷溶剂加入反应容器中，将溶有三甲基氯硅烷的正...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建军，娄星原，冯朝波，黎灿光，王祥伟，黄恒超，缪明松，陈春秀，
申请(专利权)人：广东白云科技有限公司，
类型：发明
国别省市：