一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法及其应用技术

本发明专利技术提供了一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法及其应用。所述的气相色谱检测方法包括以下步骤：分别配置甲醇标准样品溶液和水标准样品溶液，进行气相色谱检测，得到甲醇和水的峰面积；根据甲醇和水的峰面积与对应的标准溶液浓度，分别绘制甲醇和水含量的标准曲线；待测样品直接经气相色谱检测，得到待测样品中甲醇和水的峰面积，根据标准曲线，计算得到待测样品中甲醇与水分的含量。本发明专利技术所述的气相色谱检测方法采用外标法，并通过标准样品的配制及与被测样品密度相近的溶剂的选择，以及各项色谱条件的优化，更加的方便、快捷、准确得出待测样品中甲醇与水分含量。得出待测样品中甲醇与水分含量。得出待测样品中甲醇与水分含量。

【技术实现步骤摘要】
一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法及其应用


[0001]本专利技术涉及气相色谱检测技术，尤其是涉及一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法及其应用，特别涉及一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法及该检测方法在检测氢甲酰化制醛的反应器内催化剂水相体系中甲醇和水分含量中的应用。

技术介绍

[0002]氢甲酰化工艺催化剂主要采用固体膦配体、甲醇、水和铑催化剂混合而成，在工艺生产反应过程中，催化剂水相和有机相中不但包含催化剂配制体系，同时包含了未反应完全的醛类及反应生成的无机盐。因此，氢甲酰化工艺生产高碳醇催化剂水相是一种液体与固体同时存在而又不能分离的溶液。
[0003]目前，分析氢甲酰化生产高碳醇工艺催化剂水相溶液中甲醇和水分含量的方法主要采用《内蒙古伊诺新材料有限公司企业标准》(Q/150625YN 001
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201)，催化剂水相溶液中甲醇测定利用内标法进行分析，水分采用卡尔费休水分测定法。
[0004]内标法测定催化剂水相溶液中甲醇，称取样品和内标物乙醇时，室温过高容易造成样品中甲醇和内标物乙醇不断挥发造成天平读数很难稳定，对结果测定的准确性有一定的影响。
[0005]卡尔费休测定法测定水含量时的取样量取决于样品水分的大小，目前有关标准中测定水分的方法仅有卡尔
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费休法。该方法是用卡尔
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费休试剂与样品中的水定量反应，然后用已知水含量的卡尔
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费休试剂来测定样品中的水分。
[0006]醛酮类测试卡尔费休试剂市场价每瓶500mL约110元，分析纯无水甲醇每瓶500mL约11元，按照每天5个样品计算需要用卡尔费休试剂约200mL，无水甲醇250mL，全年需要720瓶醛酮类卡尔费休试剂，900瓶无水甲醇，大概需要89100元，同时需要产生810L废化验试剂。国产卡尔费休测定仪约2万元；AKF
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01电极一支约500元，每年按三支电极使用量核算，约1500元。因此，卡尔费休滴定液使用量大，费用较高，该方法操作繁琐。
[0007]有鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的之一在于提供一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法。本专利技术所述的气相色谱检测方法采用外标法，并通过标准样品的配制及与被测样品密度相近的溶剂的选择，以及各项色谱条件的优化，更加的方便、快捷、准确得出待测样品中甲醇与水分含量。
[0009]本专利技术的目的之二在于提供一种气相色谱检测方法在检测氢甲酰化制醛的反应器内催化剂水相体系中甲醇和水分含量中的应用。本方法的主要应用于此工艺中催化剂水相和有机相中水和甲醇含量的检测分析，在很大程度上解决了利用卡尔费休测定法分析水含量的繁琐和试剂浪费，同样也避免了甲醇测定过程中人为或条件因素造成的结果不准确等问题，具有百分含量检测范围宽，分析偏差小的优点。
[0010]为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：
[0011]第一方面，本专利技术提供一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法，所述的气相色谱检测方法包括以下步骤：
[0012]分别配置甲醇标准样品溶液和水标准样品溶液，进行气相色谱检测，得到甲醇和水的峰面积；
[0013]根据甲醇和水的峰面积与对应的标准溶液浓度，分别绘制甲醇和水含量的标准曲线；
[0014]待测样品直接经气相色谱检测，得到待测样品中甲醇和水的峰面积，根据标准曲线，计算得到待测样品中甲醇与水分的含量。
[0015]在本专利技术中，所述的气相色谱检测方法催化剂水溶液样品利用极性柱(HP
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PLOT/Q)毛细管柱进行组分分离，TCD热导池检测器进行组分含量检测。本专利技术所述的气相色谱检测方法采用外标法，并通过标准样品的配制及与被测样品密度相近的溶剂的选择，以及各项色谱条件的优化，更加的方便、快捷、准确、同时得出待测样品中甲醇与水分含量。
[0016]优选地，所述标准样品溶液的溶剂密度与待测样品的密度差值为
‑
0.1～0.1g/cm3，例如可以是
‑
0.1g/cm3、
‑
0.05g/cm3、0g/cm3、0.05g/cm3、0.1g/cm3等。
[0017]优选地，所述标准样品溶液和/或待测样品溶液的溶剂为任选的非甲醇的醇类溶剂或至少两种任选的非甲醇的醇类溶剂的组合。
[0018]优选地，所述醇类溶剂包括小分子醇溶剂和/或聚合物类醇类溶剂。
[0019]优选地，所述醇类溶剂的密度为0.9～1.1g/cm3，例如可以是0.9g/cm3、0.95g/cm3、1.0g/cm3、1.05g/cm3、1.1g/cm3等。
[0020]优选地，所述甲醇标准样品溶液的浓度为30
‑
50wt％，例如可以是30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％等。
[0021]优选地，所述水标准样品溶液的浓度为30
‑
50wt％，例如可以是30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％等。
[0022]优选地，所述标准样品溶液中甲醇为优级纯甲醇，纯度为99％以上，例如可以是99％、99.2％、99.5％、99.8％、99.9％等。
[0023]优选地，所述标准样品溶液中水为高纯水，纯度为99％以上，例如可以是99％、99.2％、99.5％、99.8％、99.9％等。
[0024]优选地，所述气相色谱检测采用的气相色谱仪为带TCD检测器与程序温度控制系统的气相色谱仪，优选为A91PLus气相色谱仪。
[0025]优选地，所述气相色谱检测采用的色谱柱为HP
‑
PLOT/Q毛细管色谱柱。
[0026]优选地，所述HP
‑
PLOT/Q毛细管色谱柱为30m
×
0.53mm
×
40μm键合的聚苯乙烯
‑
二乙烯基苯色谱柱。
[0027]优选地，所述色谱柱的柱温参数为：初温110
‑
130℃(例如可以是110℃、115℃、120℃、125℃、130℃等)保持10
‑
20min(例如可以是10min、12min、14min、16min、18min、20min等)，之后以10
‑
30℃/min(例如可以是10℃/min、15℃/min、20℃/min、25℃/min、30℃/min等)程序升温至200
‑
250℃(例如可以是200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃、235℃、240℃、245℃、250℃等)并保持3
‑
10min(例如可以是3min、4min、5min、6min、7min、8min、9min、10min等)。
[0028]优选地，所述色谱柱的柱温参数为：初温120℃保持14min，之后以20℃/min程序升温至220℃并保持5min。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲醇与水分含量的气相色谱检测方法，其特征在于，所述的气相色谱检测方法包括以下步骤：分别配置甲醇标准样品溶液和水标准样品溶液，进行气相色谱检测，得到甲醇和水的峰面积；根据甲醇和水的峰面积与对应的标准溶液浓度，分别绘制甲醇和水含量的标准曲线；待测样品直接经气相色谱检测，得到待测样品中甲醇和水的峰面积，根据标准曲线，计算得到待测样品中甲醇与水分的含量。2.根据权利要求1所述的气相色谱检测方法，其特征在于，所述标准样品溶液的溶剂密度与待测样品的密度差值为
‑
0.1～0.1g/cm3；优选地，所述醇类溶剂的密度为0.9～1.1g/cm3；优选地，所述甲醇标准样品溶液的浓度为30
‑
50wt％；优选地，所述水标准样品溶液的浓度为30
‑
50wt％；优选地，所述标准样品溶液中甲醇为优级纯甲醇，纯度为99％以上；优选地，所述标准样品溶液中水为高纯水，纯度为99％以上。3.根据权利要求1所述的气相色谱检测方法，其特征在于，所述气相色谱检测采用的气相色谱仪为带TCD检测器与程序温度控制系统的气相色谱仪，优选为A91PLus气相色谱仪。4.根据权利要求1所述的气相色谱检测方法，其特征在于，所述气相色谱检测采用的色谱柱为HP
‑
PLOT/Q毛细管色谱柱；优选地，所述HP
‑
PLOT/Q毛细管色谱柱为30m
×
0.53mm
×
40μm键合的聚苯乙烯
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二乙烯基苯色谱柱。5.根据权利要求4所述的气相色谱检测方法，其特征在于，所述色谱柱的柱温参数为：初温110
‑
130℃保持10
‑
20min，之后以10
‑
30℃/min程序升温至200...

【专利技术属性】
技术研发人员：辛智龙，向进，吴前辉，王皓，刘佳琪，
申请(专利权)人：内蒙古伊诺新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：