2,6-制造技术

本发明专利技术公开了

【技术实现步骤摘要】
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚衍生物的制备方法及活性应用


[0001]本专利技术涉及化工
，尤其涉及
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚衍生物的制备方法及活性应用
。

技术介绍

[0002]二硝基苯胺类除草剂在化学除草中占有重要地位，此类除草剂为播前土壤处理剂施用时与土壤拌匀，埋于土层，被杂草的胚芽鞘吸收，破坏杂草的偶联反应，抑制
ATP
形成，干扰植物分生组织细胞分裂而使杂草死亡
。
二硝基苯胺类除草剂主要品种为氟乐灵
、
二甲戊乐灵和双丁乐灵等，至今已有十几个品种，
2,6
‑
二硝基苯胺的结构通式如下：
[0003][0004]二甲戊灵作为世界上销量最大的选择性除草剂，其合成方法已经受到了广泛的研究与注意，根据所采用的起始原料来划分，二甲戊乐灵的合成主要有三条路线：
(1)3,4
‑
二甲基硝基苯路线；
(2)3,4
‑
二甲基卤苯路线；
(3)3,4
‑
二甲基苯酚
(
醚
)
路线
。
二甲戊灵结构式的结构式如下：
[0005][0006]其中，第一种合成路线会产生
N
‑
亚硝胺副产物，第二种合成路线原料来源复杂，而
3,4<br/>‑
二甲基苯酚为起始原料的胺化法工艺是一种无
N
‑
亚硝胺产生的新合成方法
。
该路线反应主要以
3,4
‑
二甲基苯酚为原料，经硝化
、
甲基化
、
胺化反应，得到目标产物
N
‑
(1
‑
乙基
‑
丙基
)
‑
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯胺
(
反应路线如下式所示
)。
[0007][0008]早期，该路线中中间体
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚的合成比较困难，因为酚类在硝化时极易被氧化，形成粘稠油状物，难以分离，反应硝化选择性不高，使得其反应收率不高
。1981
年，
Lawrence J
等采用
60
％浓硝酸直接硝化
3,4
‑
二甲基苯酚，获得的二硝化产物收率不足
60
％；
1997
年，
Sarel
等通过对上述方法进行改进，使二硝化收率提高到
75
％；
1998
年，萨比拉等提出采用
ZnCl2做催化剂，无机酸做辅助催化剂，在有机溶剂中可使二硝化收率达到
90
％；
2003
年，张之行等人报道用二氯乙烷作溶剂，用盐酸稀释硝酸后硝化
3,4
‑
二甲
基苯酚，二硝化收率达到
90
％
。
[0009]美国专利
5475148
已经提出利用中间体
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚经过连续步骤：在两相介质中使用硝酸将
3,4
‑
二烷基苯酚二硝化，将获得的
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二烷基苯酚进行烷基化，在相转移催化剂存在下，将形成的
3,4
‑
二烷基
‑
2,6
‑
二硝基烷氧基苯与不同胺反应，制备二甲戊灵和其他
N
‑
烷基
‑
3,4
‑
二烷基取代的二硝基苯胺化合物
。
法国专利
EP870756
也提出对
3,4
‑
二甲基苯酚进行二硝基化，然后利用二硝基衍生物的
O
‑
烷基化，以及
3,4
‑
二烷基
‑
2,6
‑
二硝基
‑
烷氧基苯的胺化，胺化试剂包括
N
‑
甲基
‑2‑
环丙胺
、N
‑2‑
甲基
‑2‑
乙基丙胺
、N
‑
甲基
‑2‑
环丙胺等，这样一个方法来制备更多的
N
‑
烷基
‑
3,4
‑
二甲基取代的二硝基苯胺化合物，而且所得到的化合物基本对植物细胞分裂有抑制作用
。
[0010]综上所述，从中间体
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚出发，用不同的烷基化试剂，包括烷基卤化物
、
多卤代烷基
、
卤代醇等进行
O
‑
烷基化，然后用其他不同伯胺或仲胺对前一步制备的
3,4
‑
二甲基
‑
2,6
‑
二硝基烷氧基苯进行胺化，可以得到更多
3,4
‑
二甲基
‑
2,6
‑
二硝基苯胺衍生物，而这些化合物在结构上与已知除草剂二甲戊灵相似，有希望成为新的二硝基苯胺类除草剂
。

技术实现思路

[0011]本专利技术的目的在于提供
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚衍生物的制备及活性应用，此类衍生物对植物的生长有较好的抑制作用，可以用作除草剂
。
[0012]为实现本专利技术的目的，本专利技术拟提供
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚衍生物的制备方法，反应路线如下：
[0013][0014]所述
R
‑
X
选自选自
[0015]所述有机溶剂选自
MeCN、DMF
；
[0016]所述碳酸盐选自碳酸铯
、
碳酸钾
、
碳酸镁
、
碳酸钙
。
[0017]本专利技术中，
3,4
‑
二甲基
‑
2,6
‑
二硝基苯酚与碳酸盐的摩尔比为
(1
～
5)
：...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚衍生物的制备方法，其特征在于，反应路线如下：所述
R
‑
X
选自选自所述有机溶剂选自
MeCN
和
DMF
；所述碳酸盐选自碳酸铯
、
碳酸钾
、
碳酸镁
、
碳酸钙
。2.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述
R
‑
X
为为任意一种；进一步地，其反应路线如下：
3.
根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述
2,6
‑
二硝基
‑
3,4
‑
二甲基苯酚衍生物为任意一种
。4.
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述
R
‑
X
为进一步地，其反应路线如下：

【专利技术属性】
技术研发人员：王周玉，宋巧，魏亚玲，王建辉，陈久均，向勇，黄清武，李诗琪，李昊洋，
申请(专利权)人：四川北方红光特种化工有限公司，
类型：发明
国别省市：