一种四苯乙烯-查尔酮衍生物的制备及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种四苯乙烯

【技术实现步骤摘要】
一种四苯乙烯
‑
查尔酮衍生物的制备及其应用


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种四苯乙烯
‑
查尔酮衍生物的制备方法。

技术介绍

[0002]查尔酮衍生物是有机合成中一种重要的活性中间体。它是一种存在于甘草、红花等药用植物中的天然化合物，是植物体内合成黄酮的前体，是一种天然无毒副作用的药物。查尔酮类化合物及其衍生物包含有许多反应活性中心，在多数重要的化学反应中都有较为广泛的应用。查尔酮及衍生物还具有广泛的药理学作用，可发挥抗病毒、抗菌抗炎、抗氧化、抗纤维等多种作用。
[0003]四苯乙烯(TPE)是典型的AIE有机荧光染料，其结构中有可绕碳碳双键自由旋转的苯环，聚集态时阻止了π
‑
π堆积，限制了分子内的旋转和振动因而其具有较好的固态发光性能。通过对TPE进行结构修饰，也能改变其荧光性质，如使其在溶剂中具有良好的荧光发射、波长红移等。
[0004]查尔酮由于其结构能够发生分子内电荷转移(ICT)过程其由供体
‑
受体(D
‑
π
‑
A)框架组成的推拉式结构已被广泛应用于荧光材料中，通过在TPE单元上引入查尔酮结构，构建了基于D
‑
A
‑
D框架的TPE功能有机材料。这些D
‑
π
‑
A框架的衍生物由TPE基团、不同的取代芳环和查尔酮结构三部分组成。基于化合物的ICT过程和不同的π
‑
π堆积模式，这些功能有机材料表现出独特的荧光性质。
[0005]本专利技术将二者(四苯乙烯和查尔酮)结合起来，对查尔酮骨架进行修饰，专利技术了一种新的方法来合成四苯乙烯
‑
查尔酮衍生物，即采用高度共轭结构的反应物4
‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮与各类芳香醛衍生物，以及氢氧化钠(提供碱性条件，pH＝8.3～8.5)以无水乙醇溶剂(效果最佳)，条件温和，此种方法与之前合成查尔酮衍生物相比，原料易得、价格便宜、操作简单等。

技术实现思路

[0006]本专利技术目的是提供一种一种四苯乙烯
‑
查尔酮衍生物的制备及应用，该化合物显著的压力致变色特性。
[0007]本专利技术的目的通过下述技术方案实现：
[0008]四苯乙烯
‑
查尔酮衍生物的压力致变色功能有机材料，该材料分子的结构式如下：
[0009][0010]所述的压力致变色功能有机材料的制备方法包括以下步骤：将4
‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮、芳香醛衍生物、氢氧化钠(提供碱性条件，pH＝8.3～8.5)置于无水乙醇中进行加热回流反应，反应结束后分离纯化得到所述功能有机材料，
[0011]具体的合成过程如下所示：
[0012][0013]所述的芳香醛衍生物的结构包括下式中的任意一种：
[0014]所述的4
‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮、芳香醛衍生物的摩尔比为1：1
‑
1.1。
[0015]所述回流反应温度为在70
‑
90℃下反应10
‑
12h。
[0016]所述反应溶剂为无水乙醇。本申请的技术方案也尝试过无水甲醇，但是反应进行效果很差，
[0017]4‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮在甲醇中基本不溶解，点板监测，没有目标产物生成，采用二氯甲烷时也并未产生目标产物。
[0018]本文的创新点在于用共轭性较强4
‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮以及各类芳香醛做底物，以氢氧化钠(提供碱性条件，pH＝8.3～8.5)，以无水乙醇为溶剂，原料易得，反应条件温和，操作简便，易于提纯。
[0019]本专利技术合成的功能有机材料具有较大的共轭体系，且材料分子均具有显著的压力致变色性，本专利技术所述的制备方法简单，操作简便，成本低廉，可应用于发光材料、压致变色材料印染、彩色印刷(荧光油墨)和防伪领域。
附图说明
[0020]图1为B
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1的核磁共振氢谱图。
[0021]图2为B
‑
1的核磁共振碳谱图。
[0022]图3为B
‑
2的核磁共振氢谱图。
[0023]图4为B
‑
2的核磁共振碳谱图。
[0024]图5为B
‑
3的核磁共振氢谱图。
[0025]图6为B
‑
3的核磁共振碳谱图。
[0026]图7为B
‑
1研磨前后的荧光光谱图。
[0027]图8为B
‑
1研磨前后的颜色变化。
[0028]图9为B
‑
1研磨前后的粉末XRD图。
[0029]图10为功能有机材料分子B
‑
1的应用。
[0030]图11为B
‑
3研磨前后的荧光光谱图。
[0031]图12为B
‑
3研磨前后的颜色变化。
[0032]图13为B
‑
3研磨前后的粉末XRD图。
[0033]图14为功能有机材料分子B
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3的应用。
具体实施方式
[0034]下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
[0035]实施例1：B
‑
1材料分子的合成
[0036]4‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮(149.8mg，0.4mmol)、4
‑
(10H
‑
吩噻嗪
‑
10
‑
基)苯甲醛(108.5mg，0.4mmol)、氢氧化钠(68.8mg，1.72mmol)、6mL无水乙醇按顺序加入至25mL的反应瓶中，在加热温度80℃条件下反应12h后，旋干乙醇，经柱层析(PE:EA＝25：1)得到所述的黄橙色材料分子，质量85.6mg，产率32.5％。
[0037]结构式如下：
[0038][0039]实施例2：B
‑
2材料分子的合成
[0040]4‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮(149.8mg，0.4mmol)、4
‑
(9H
‑
咔唑
‑9‑
基)苯甲醛(121.2mg，0.4mmol)、氢氧化钠(68.8mg，1.72mmol)、6mL无水乙醇按顺序加入至25mL的反应瓶中，在加热温度80℃条件下反应12h后，旋干乙醇，经柱层析(PE:EA＝20：1)得到所述的黄绿色材料分子，质量为92.3mg，产率36.8％本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种四苯乙烯
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查尔酮衍生物，其特征在于，该化合物的结构式包括下述结构式中的任意一种：2.根据权利要求1所述的四苯乙烯
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查尔酮衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将4
‑
(1,2,2
‑
三苯基乙烯基)苯乙酮、芳香醛衍生物、氢氧化钠(提供碱性条件，pH＝8.3～8.5)置于溶剂中进行加热回流反应，反应结束后分离纯化得到所述功能有机材料，具体的合成过程如下所示：3.根据权利要求2所述的四苯乙烯
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查尔酮衍生物的制备方法，其特征在于，所述的芳香醛衍生物的结...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑开波，杨嘉琇，余威，肖宇峰，张诺诺，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：