一种合成1,1,2-三氟乙烷的方法技术

一种合成1,1,2

【技术实现步骤摘要】
一种合成1,1,2
‑
三氟乙烷的方法


[0001]本申请涉及合成1,1,2
‑
三氟乙烷的方法，更具体涉及由1,1,2
‑
三氟三氯乙烷合成1,1,2
‑
三氟乙烷的方法。

技术介绍

[0002]1,1,2
‑
三氟乙烷(HFC
‑
143)是一种氢氟烃烷，可用于制冷剂、发泡剂和用作中间体合成高附加值含氟化学品等领域。目前关于HFC
‑
143的合成报道较少，主要包括氯代烷烃氟化法和氟烯烃加氢法。
[0003]如中国专利CN111116304B通过1,1,2
‑
三氯乙烷与氟化氢反应制备1,1,2
‑
三氟乙烷，其采用了气固相催化反应，反应温度250～600℃。又如中国专利申请CN113498407A采用1,1,2
‑
三氯乙烷、1,2
‑
二氯
‑1‑
氟乙烷、1,1
‑
二氯
‑2‑
氟乙烷、1,2
‑
二氯乙烯和1
‑
氯
‑2‑
氟乙烯氟化来制备1,1,2
‑
三氟乙烷，其中氟化反应在催化剂存在下于150
‑
600℃进行，但是HFC
‑
143的选择性较低。
[0004]氟烯烃加氢法主要涉及三氟氯乙烯加氢反应制备三氟乙烯进而制备1,1,2
‑
三氟乙烷或者三氟氯乙烯加氢直接制备1,1,2
‑
三氯乙烷。中国专利申请CN103007956A公开了一种方法，其中在三氟氯乙烯加氢脱氯制三氟乙烯的过程中可以获得近40％的1,1,2
‑
三氯乙烷选择性，其采用固定床反应工艺，催化剂需要高的稳定性。中国专利申请CN 113195442A公开了一种HFC
‑
143的制造方法，其采用三氟氯乙烯通过在反应管内设置上游部和下游部催化剂进行氢化反应，作为目标物的HFC
‑
143可以高选择性合成。日本专利申请JP1993017379A也公开过以1,1,2
‑
三氟三氯乙烷(CFC
‑
113)直接加氢制备HFC
‑
143，其采用液相反应工艺和Pd/C催化剂，需要在乙醇溶液中200℃反应较长时间获得50％含量的HFC
‑
143、HCFC
‑
133和HCFC
‑
123a混合物。
[0005]目前本领域中合成HFC
‑
143的路线较少，特别是采用易得和来源可靠的原料来制备HFC
‑
143仍是工业上亟需的。

技术实现思路

[0006]本申请的目的在于提供一种制备1,1,2
‑
三氟乙烷的方法，其原料易得且来源可靠，同时具有路线简单、易于工业化、催化剂转化率高、选择性高及运行稳定等突出特点。
[0007]本申请一方面提供了一种制备1,1,2
‑
三氟乙烷的方法，所述方法包括：
[0008]以1,1,2
‑
三氟三氯乙烷和氢气为原料，在无溶剂存在条件下使所述原料在固化床反应器中接触催化剂反应得到1,1,2
‑
三氟乙烷，所述催化剂为负载型Pd基催化剂。
[0009]在本申请的一个实例中，所述催化剂包括活性组分Pd、任选的助剂和载体。
[0010]在本申请的一个实例中，所述活性成分Pd的含量为0.01
‑
5％，较好0.05
‑
2％，更好0.1
‑
1％，以所述载体的重量计。
[0011]在本申请的一个实例中，所述助剂包括Pt、In、Sn、Zn、Ce或Cs中的一种或几种，较好地，所述助剂包括In、Ce或其组合。
[0012]在本申请的一个实例中，所述助剂的含量为0
‑
1％，较好为0
‑
0.5％，更好为0
‑
0.2％，还要好为0.01
‑
0.1％，以所述载体的重量计。
[0013]在本申请的一个实例中，所述载体包括但不限于活性炭、氟化铝、惰性氧化铝小球、金属硅或其组合；优选的，所述载体是活性炭，包括但不限于椰壳炭、果壳炭、煤质炭或沥青炭。
[0014]在本申请的一个实例中，固定反应器控制反应温度80～280℃，优选110～270℃，进一步优选130～260℃，还要优选180～250℃，更优选180～230℃；反应压力0.1～1.0MPa，优选0.1～0.5MPa。
[0015]在本申请的一个实例中，以1,1,2
‑
三氟三氯乙烷计，所述原料的液时质量空速为0.5
‑
5h
‑1，优选0.6
‑
3h
‑1，进一步优选为0.8
‑
1.5h
‑1；氢气和1,1,2
‑
三氟三氯乙烷的摩尔比为20
‑
1.5:1，优选15
‑
2:1，进一步优选为10
‑
3:1。
[0016]本申请另一方面提供了一种负载型Pd基催化剂在由1,1,2
‑
三氟三氯乙烷和氢气为原料制备1,1,2
‑
三氟乙烷中的用途。
[0017]本申请所述的1,1,2
‑
三氟乙烷的合成方法，通过采用负载型Pd基催化剂，可以在温和的条件下，以1,1,2
‑
三氟三氯乙烷和氢气为原料，在固定床反应器中直接高收率获得产物1,1,2
‑
三氟乙烷。而且，所述方法可以不使用溶剂，直接将反应原料通入反应器中进行反应。同时，产物中烯烃产物如三氟氯乙烯和三氟乙烯含量低，可大大减少分离能耗。此外，本申请通过采用负载型Pd基催化剂，具有很高的稳定性，长周期运行3000小时以上未见催化剂性能有明显变化。
具体实施方式
[0018]本文所公开的“范围”以下限和上限的形式来限定，给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的，选定的下限和上限限定了特别范围的边界。这种方式进行限定的范围可以是包括端值或不包括端值的，并且可以进行任意地组合，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，如果针对特定参数列出了60
‑
120和80
‑
110的范围，理解为60
‑
110和80
‑
120的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1和2，和如果列出了最大范围值3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1
‑
3、1
‑
4、1
‑
5、2
‑
3、2
‑
4和2
‑
5。在本申请中，除非有其他说本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备1,1,2
‑
三氟乙烷的方法，所述方法包括：以1,1,2
‑
三氟三氯乙烷和氢气为原料，在无溶剂存在条件下使所述原料在固化床反应器中接触催化剂反应得到1,1,2
‑
三氟乙烷，所述催化剂为负载型Pd基催化剂。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂包括活性组分Pd、任选的助剂和载体。3.如权利要求2所述的方法，其中，所述活性成分Pd的含量为0.01
‑
5％，较好0.05
‑
2％，更好0.1
‑
1％，以所述载体的重量计。4.如权利要求2所述的方法，其中，所述助剂包括Pt、In、Sn、Zn、Ce或Cs中的一种或几种，较好地，所述助剂包括In、Ce或其组合。5.如权利要求2所述的方法，其中，所述助剂的含量为0
‑
1％，较好为0
‑
0.5％，更好为0
‑
0.2％，还要好为0.01
‑
0.1％，以所述载体的重量计。6.如权利要求2所述的方法，其中，所述载体包括但不限于活...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖湘洲，杜丽君，卢磊，孙佳仕，魏涛，王海云，
申请(专利权)人：上海华谊三爱富新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：