一种将β-水芹烯转化为α-松油烯的方法技术

本发明专利技术公开了一种将β

【技术实现步骤摘要】
一种将
β
‑
水芹烯转化为
α
‑
松油烯的方法


[0001]本专利技术涉及一种单萜烯结构转化方法，特别是指一种将β
‑
水芹烯转化为α
‑
松油烯的方法。

技术介绍

[0002]β
‑
水芹烯是一种单环单萜烯烃，化学名称为1
‑
亚甲基
‑4‑
异丙基
‑2‑
环己烯，结构式如下式所示。β
‑
水芹烯存在于一些天然植物中，如水茴香、加拿大香脂、湿地松、思茅松、加勒比松、湿加松、展松等，其在展松松节油中的含量可达到70％以上，在部分思茅松松节油、湿地松松节油等中含量约为3％。由于松节油是自然界产量最高的天然精油，使得β
‑
水芹烯具有较为丰富的天然储量，从松节油分离是制备β
‑
水芹烯的重要途径。β
‑
水芹烯具有椒样薄荷味和淡柑橘味，是一种重要的香料，同时也是一种性能较好的天然杀虫剂。
[0003]α
‑
松油烯同样属于单环单萜烯烃，化学名称为1
‑
甲基
‑4‑
异丙基
‑
1,3
‑
环己二烯，结构式如下式所示。α
‑
松油烯同样存在于天然植物中，如小豆蔻、牛至、芫荽等，但由于此类植物一方面种植面积相对较低，另一方面又更多的用作食用香草，使得α
‑
松油烯天然储量较低。工业应用的α/>‑
松油烯主要来源于化学合成，常用工艺为以α
‑
蒎烯为原料经催化异构得到，可用催化剂包括浓硫酸、杂多酸、固体超强酸等，产物通常为多种双戊烯产品的混合物，α
‑
松油烯选择性较低，通常不超过40％，制备效率有待进一步提升。α
‑
松油烯具有柑橘香味，可作为香料应用，而且因其具有良好的反应活性，也是合成其他化工产品的关键原料，如驱蛔素、萜马树酯等，具有广阔的应用前景。
[0004]综上所述，将天然储量相对更为丰富的β
‑
水芹烯转化为α
‑
松油烯具有重要的研究及应用价值。
[0005]
技术实现思路

[0006]本专利技术提供了一种将β
‑
水芹烯转化为α
‑
松油烯的方法。本专利技术同样适用于含有β
‑
水芹烯组分的松节油产品中β
‑
水芹烯的转化。
[0007]本专利技术具体实施方案如下所述：将β
‑
水芹烯或含有β
‑
水芹烯的松节油、催化剂与助剂一起加入反应设备中，于一定温度下搅拌反应充分，后处理去除未反应催化剂与助剂，得到α
‑
松油烯或含有α
‑
松油烯的松节油。
[0008]所述的含有β
‑
水芹烯的松节油包括以β
‑
水芹烯为主成分的松节油，如展松松节油，以及β
‑
水芹烯为少量成分的松节油，如思茅松松节油、湿地松松节油、加勒比松松节油、
湿加松松节油等。
[0009]所述的催化剂为可溶于水的酸性化合物，如三甲基溴硅烷、对甲苯磺酸、硫酸等；所述助剂为过氧化氢或水。
[0010]所述催化剂用量为原料物质的量的1％～5％，所述助剂的用量为原料物质的量的1～3倍。
[0011]所述反应温度为60～100℃。
[0012]所述反应时间为1～16h。
[0013]所述后处理指采用水洗方式。
[0014]有益效果
[0015]1.本专利技术提供了一种全新的α
‑
松油烯制备工艺，而且与现有工艺相比，具有原辅料价格低、反应效率高、操作简便等优点。而且通过加入反应助剂，抑制了酸性化合物直接催化时容易发生副反应的现象，提高了产物中α
‑
松油烯的选择性。H2O2为反应助剂时，β
‑
水芹烯转化率88.4％，α
‑
松油烯选择性94.0％；H2O为反应助剂时，β
‑
水芹烯转化率78.6％，α
‑
松油烯选择性85.5％。
[0016]2.本专利技术为β
‑
水芹烯和以β
‑
水芹烯为主成分的松节油(展松松节油)提供了一种新的利用途径。
[0017]3.本专利技术工艺可以在基本不影响其他组分的前提下，将松节油中β
‑
水芹烯高效转化为α
‑
松油烯，然后在通过精馏分离其他组分同时获得高纯度α
‑
松油烯产品。
附图说明
[0018]图1β
‑
水芹烯结构表征，a为1H NMR、b为
13
C NMR、c为GC
‑
MS。化合物纯度为93.1％，C、H编号见
技术介绍
。1H NMR(CDCl3，500MHz)：δ，0.93(3H，s，C
‑9‑
H)、0.94(3H，s，C
‑
10
‑
H)、1.28(1H，m，C
‑5‑
H
‑
1)、1.44(1H，m，C
‑5‑
H
‑
2)、1.68(1H，m，C
‑8‑
H)、2.31(1H，m，C
‑6‑
H
‑
1)、2.49(1H，m，C
‑6‑
H
‑
2)、4.74(1H，s，C
‑7‑
H
‑
1)、4.78(1H，d，J＝10Hz，C
‑7‑
H
‑
2)、5.78(1H，d，J＝10Hz，C
‑3‑
H)、6.18(1H，d，J＝10Hz，C
‑2‑
H)；
13
C NMR(CDCl3，125MHz)：δ，19.50(C
‑9)、19.70(C
‑
10
)、25.78(C
‑5)、30.26(C
‑6)、31.99(C
‑8)、42.14(C
‑4)、109.99(C
‑7)、129.66(C
‑2)、134.01(C
‑3)、143.59(C
‑1)；GC
‑
MS：m/z理论值136.1，实测值136.2。
[0019]图2α
‑
松油烯结构表征，a为1H NMR、b为
13
C NMR、c为GC
‑
MS。化合物纯度为95.6％，C、H编号见
技术介绍
。1H NMR(CDCl3，500MHz)：δ，1.07(3H，s，C
‑9‑
H)、1.09(3H，s，C
‑
10
‑
H)、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种将β
‑
水芹烯转化为α
‑
松油烯的方法，其特征在于：将β
‑
水芹烯或含有β
‑
水芹烯的松节油、催化剂与助剂一起加入反应设备中，于一定温度下搅拌反应充分，后处理去除未反应催化剂与助剂，得到α
‑
松油烯或含有α
‑
松油烯的松节油；所述的催化剂为可溶于水的酸性化合物。2.如权利要求1所述的将β
‑
水芹烯转化为α
‑
松油烯的方法，其特征在于，所述的含有β
‑
水芹烯的松节油包括展松松节油、思茅松松节油、湿地松松节油、加勒比松松节油、湿加松松节油等中的任一种或多种。3.如权利要求1所述的将β
‑
水芹烯转化为α
‑
松油烯的方法，其特征在于，所述的催化剂为三甲基溴硅烷、对...

【专利技术属性】
技术研发人员：王婧，陈玉湘，赵振东，徐士超，卢言菊，古研，毕良武，程贤，李海兵，冯盛，
申请(专利权)人：普洱市思茅区森盛林化有限责任公司，
类型：发明
国别省市：