改进抗腐蚀性的润滑剂制造技术

一种含有（ａ）取代芳族三唑和（ｂ）烃基取代的琥珀酸酰化多胺分散剂的添加剂组合物与硼化合物反应，使含多效烯烃共聚物粘度指数改进剂的润滑油的抗腐蚀性提高。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种改进操作性能的润滑剂组合物。改进润滑剂组合物如发动机油的物理和化学性能已成为许多研究的对象。例如多年来为使润滑油在高和低的操作温度下都有适用的粘度，使用了各种粘度指数(Ⅵ)改进剂。它们通常是各种聚合物。新的改进的Ⅵ改进剂正在不断推出。为了防止所润滑部件的损伤，特别是受到燃烧生成的腐蚀性副产物的作用，在润滑剂中还需要有缓蚀剂，在许多情况下，这些添加剂与其它润滑剂添加剂以不可预测的方式相互作用。例如，当某些Ⅵ改进剂，特别是含氮分散剂的Ⅵ改进剂与常规缓蚀剂组合物一起使用时，可能会使腐蚀性增加。但是现在已找到了一种缓蚀剂配方，当使用这些所选的粘度指数改进剂时，它可改善其腐蚀性。美国专利3，087，936(Le Suer，4月30日，1963)公开了将一种脂肪族烯烃聚合物-生成琥珀酸的化合物与一种胺反应，将得到的产物与一种硼化合物反应生成的反应产物。该组合物可用作润滑剂添加剂。美国专利4，522，785(D Errico，Junell，1985)公开了二烷基氨基甲基芳族三唑可作为缓蚀剂。美国专利5，049，293(Blain等，September17，1991)公开了一种润滑剂或燃料组合物添加剂，它是由聚链烯基取代的琥珀酰亚胺、醛和三唑的硼化的反应产物组成。取代的琥珀酰亚胺、醛和三唑在100-200℃、常压下进行反应。随后与例如硼酸反应进行硼化处理。美国专利4，948，542(Kapuscincki等人，August14，1990)公开了一种润滑油组合物的分散抗氧Ⅵ改进剂。该添加剂由一种乙烯和至少一种C3-C10α-单烯烃制得的聚合物与一种亚硝基二苯胺化合物反应来制备。本专利技术提出一种润滑剂组合物，它含有大量有润滑粘度的油品、少量多效烯烃共聚物粘度指数改进剂和少量添加剂组合物，该组合物含有(a)一种芳族三唑和(b)一种烃基取代的酰化剂、一种多胺与硼化合物的反应产物。有润滑粘度的油品。本专利技术首要的组分是一种有润滑粘度的油品，包括天然和合成润滑油及它们的混合物。天然润滑油包括动物油、植的油、烷属、环烷属及混合型矿物润滑油、经溶剂或酸处理的矿物油以及从煤或页岩得到的油品。合成润滑油包括烃油、卤代烃油、烯化氧聚合物(包括由环氧乙烷或环氧丙烷聚合制得的聚合物)、各种醇(包括多元醇)与二元羧酸的酯、多元醇与单羧酸的酯、含磷酸的酯、四氢呋喃聚合物以及硅油(包括硅氧烷油和硅酸酯油)。这些油可以是未精制的、精制的和再精制的。在美国专利4，326，972中介绍了这些有润滑的油品的具体实例。在本专利技术中，润滑油在组合物中一般占大部分。例如它一般至少是组合物的50%(重量)，优选的是占约83%到约98%;最优选的是占约88%到约90%。但是，作为另一供选择的实施方案，本专利技术可提供一种添加剂浓缩液，其中油的重量占0到20%(重量)，较好的是1到10%(重量)左右，而相应增加了其它组分，这些组分在下面将详细介绍。粘度指数改进剂。本专利技术的第二种组分是一种多效烯烃共聚物粘度指数改进剂，它的含量较小。该物质在最终的润滑剂组合物中的常规含量为约0.1%到约15%(重量)，较好的是约0.5%到约10%(重量)，最好是约1%到约5%(重量)。为便于运输，该物质象本专利技术的所有物质一样可以用含一定比例稀释油或其它惰性物质的形式提供。如果是这样，物质的总量应适当调整以提供所需量的活性组分。多效烯烃共聚物粘度指数改进剂是一种聚合物或多种聚合物的混合物，可以起几种作用。它们首先起粘度指数(“Ⅵ”)改进剂的作用。这就是大家熟悉的控制润滑剂的粘度随温度而变化的量和速度的作用。这些物质在低温时有较小的增稠作用，而高温时则有显著的增稠作用。这种性能可以扩大润滑剂使用的温度范围。特别适用于本专利技术的Ⅵ改进剂还可进一步含有给润滑剂组合物提供分散剂和抗氧剂功能的一些官能团。分散剂功能可防止油或润滑剂中的微粒杂质聚集成大颗粒而沉淀为淤泥或漆膜。抗氧剂功能在于防止大气中的氧气与润滑剂相互作用，特别是在高温和搅拌条件下。这样的功能可延缓由于氧化润滑剂增稠以及酸度增加。尽管也可以分别使用分散添加剂和抗氧添加剂。但是通常还是希望在Ⅵ改进剂结构中存在一种或多种起这些功能的共聚单体。本专利技术特别感兴趣的Ⅵ改进剂是接枝改性的含胺烯烃共聚物。该烯烃共聚物较好的是乙烯与α烯烃(如丁烯、戊烯、己烯等直到C12α-烯烃，最好是丙烯)的共聚物。在聚合链中，乙烯共聚物的量较好是约35%到约90%(摩尔)，最好是约40%到约80%(摩尔)，聚合物的粘均分子量较好的是约5000到约500，000，最好是约150，000到约300，000。烯烃共聚物通过接枝反应引入胺官能度进行改性。接枝反应可用熟知的自由基接枝反应，例如其中自由基源如过氧化二枯基可从聚合链中抽出一个氢原子，然后留下一个自由基。链上的自由基可以与接枝共聚单体的乙烯属不饱和点相互反应，使得共聚单体加到链上。另外，一种接枝可通过“烯”的反应来进行。在该方法中不饱和的共聚单体通过环反应与一个聚合物链上的不饱和部分进行反应，使单体接枝。共聚物链上的不饱和部分可以是最初的聚合反应中的副产物，或者可以通过与二烯如1，3-丁二烯或降冰片二烯的共聚反应引入。若需要也可有其它的单体存在;如果需要，聚合物也可用部分氧化反应或其它方法来处理，以增加活性点数目。还可以采用其它的接枝方法，例如离子型接枝反应或借助于接枝共聚单体本身含有的另外活性点进行反应。该活性点最后与第二单体进行反应，该单体可为Ⅵ改进剂提供实际所需的抗氧剂和分散剂官能度。适于接枝的单体的实例包括一些活性单体，如氨基丙烯、马来酸酐或其它乙烯属不饱和酰化单体、对氯甲基苯乙烯、异氰酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸异腈酸乙酯。这些单体自身聚合和结合生成官能化合物，如烷基任意取代的甲硫代苯胺、4-氨基二苯胺、N-芳基-对苯二胺(如N-苯基-对苯二胺)、氨基咔唑、氨基吲哚、氨基吲唑啉酮、氨巯基三唑、氨基四唑、氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨烷基噻唑、氨基吡咯、氨基嘧啶或它们的同系物。这类聚合物另外的实例在美国专利5，075，383和4，863，623及欧洲专利公告461774公开。也可按欧洲专利公告470698所公开的方法，用氧化聚合物与醛源和芳族多胺进行连接反应;也可按美国专利4，904，404公开的方法，用含环氧基的接枝单体与由醛、多胺及酚形成的Mannich碱进行连接反应。另外一些官能单体可直接接枝到聚合链上，包括烷基甲基、丙烯酰胺、乙烯基吡啶、亚硝基苯胺、吩噻嗪、N-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、5-甲基-6-乙烯基-1，2，4-噻嗪、4-甲基-5-乙烯基噻唑，这类化合物的烷基取代物及它们的同系物。在美国专利4，948，524中公开了优选的这类聚合物。Texaco化学公司提供了一种这样的聚合物粘度指数改进剂，其商品名为TLA7700TM。这种添加剂含有用含氨基的共聚单体的乙烯-丙烯共聚物或提供抗氧剂和分散剂性质的官能度作为活性组分。(所提供的添加剂还含有稀释油，不予计算。可以认为通过接枝共聚物单体亚硝基二苯胺提供了胺官能度。但是就象许多润滑剂添加剂的情况一样，这种和其它的有关添加剂在某些试验条件下会出现一些有害性质，必须以一种或另一种方法来弥补。通过“L-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由下述物质组成的润滑剂组合物：大量有润滑粘度的油品、少量多效烯烃共聚物粘度指数改进剂和少量添加剂组合物，添加剂组合物的组成为：（ａ）一种芳族三唑和（ｂ）一种烃基取代的酰化剂、一种多胺和一种硼化合物的反应产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：TB帕维朗，JL拉特，BR多何纳，
申请(专利权)人：鲁布里佐尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]