一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺，具体涉及有机合成技术领域。所述工艺包括在氩气的保护下，先向反应容器中加入干燥四氢呋喃，控制温度，并逐滴滴加四氯化钛，滴加结束后，室温搅拌；在搅拌结束后，控制温度，并缓慢加入锌粉，加料结束后回流反应；反应结束后冷却至室温，氩气保护下过滤，用干燥四氢呋喃进行洗涤，得到固体真空干燥三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)。本发明专利技术的合成工艺简单，将昂贵的且危险的原料，通过价格和危险系数相对更低的四氢呋喃、四氯化钛在锌的作用下得到三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)；同时本发明专利技术的合成工艺更加的简单，更有利于工业化生产。生产。

【技术实现步骤摘要】
一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺。

技术介绍

[0002]三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)也就是四氢呋喃氯化钛，主要是用作烯烃聚合催化剂，被广泛用在石化聚烯烃催化中，目前三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成方案主要有以下几种：1、采用三氯化钛直接和四氢呋喃反应，生成三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)，该方法简单直接，但是三氯化钛及其昂贵且不稳定，已经没有生产厂家。
[0003]2、Collection of Czechoslovak Chemical Communications，2006,71,164
‑
178，采用四氯化钛和丁基锂工艺，生成三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)和氯化锂的副产物，通过四氢呋喃的反复冲洗去除产品中的氯化锂残留，但该方法溶剂使用量很大，且丁基锂过于危险。
[0004]3、中国专利CN104226366A，采用三氯化钛三氯化铝混合物在四氢呋喃中反应，生成三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)和三氯化铝四氢呋喃复合物，其中三氯化铝四氢呋喃复合物溶于四氢呋喃中，三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)不溶于四氢呋喃。可以通过四氢呋喃洗涤的方式去除三氯化铝四氢呋喃复合物。该方法简单，但是三氯化钛三氯化铝混合物非常危险且昂贵，国内也无供应商，并不适合工业化生产。
[0005]4、美国专利US6307063，是通过四氯化钛与微粒钛（100
‑
>200目）在四氢呋喃和甲苯混合溶液中100℃回流8小时，三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)不溶于四氢呋喃，通过四氢呋喃洗涤除去四氯化钛络合物等杂质，得到三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)。该方法中微粒钛价格昂贵，反应长时间且高温回流耗能大，不适用于工业生产。
[0006]5、美国专利US6093833，通过四氯化钛与四氢呋喃先形成络合物，然后加入镁粉或铝粉还原50
‑
80度反应24小时，三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)不溶于四氢呋喃，通过四氢呋喃洗涤除去镁或铝的络合物，得到三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)不溶于四氢呋喃。该方法中使用金属粉末需要10
‑
200微米，不易得，无法工业生产。
[0007]因此，找到一个合成三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的工艺，是迫在眉睫的。

技术实现思路

[0008]为此，本专利技术提供一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺，以解决现有合成原料贵、原料危险，不能工业化大生产等问题。
[0009]为了实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：根据本专利技术一方面提供的一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺，包括：步骤一，在氩气的保护下，向反应容器中加入干燥四氢呋喃，控制温度，并逐滴滴加四氯化钛，滴加结束后，室温搅拌；
步骤二，搅拌结束后，控制温度，并缓慢加入锌粉，加料结束后回流反应；步骤三，反应结束后冷却至室温，氩气保护下过滤，用干燥四氢呋喃进行洗涤，得到固体真空干燥三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)。
[0010]进一步的，所述步骤一中，控制温度范围为0
‑
20℃。
[0011]进一步的，所述步骤一中，室温搅拌时间为4h。
[0012]进一步的，所述步骤二中，控制温度范围为15
‑
40℃。
[0013]进一步的，所述步骤二中，回流反应时间为8
‑
24h；回流温度在四氢呋喃沸点前后，60
‑
70℃，一般在66℃左右。
[0014]进一步的，所述步骤三中，洗涤次数为3
‑
5次。
[0015]根据本专利技术另一方面提供的一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)，所述复合物由如上工艺制备而成。
[0016]本专利技术具有如下优点：本专利技术的合成工艺简单，将昂贵的且危险的原料，通过价格和危险系数相对更低的四氢呋喃、四氯化钛在锌的作用下得到三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)；同时本专利技术的合成工艺更加的简单，更有利于工业化生产。
具体实施方式
[0017]以下由特定的具体实施例说明本专利技术的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本专利技术的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0018]本专利技术是在四口反应瓶中，在氩气保护下，加入1
‑
10L过量的干燥四氢呋喃，控制温度0
‑
20℃，滴加四氯化钛（1eq.），滴加结束后，室温搅拌4小时；再控制温度15
‑
40℃，慢慢加入锌粉（0.1
‑
0.5eq.），加料结束之后66℃左右回流反应8
‑
24小时，冷却至室温；在氩气保护下过滤，用干燥四氢呋喃进行3
‑
5次洗涤，得固体真空干燥三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)，收率85%以上。
实施例1
[0019]本实施例提供一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)得合成工艺：5L四口反应瓶中，在氩气保护下，加入3L的干燥四氢呋喃，控制温度0
‑
5℃，滴加200g的四氯化钛（1eq.），滴加结束，室温搅拌2小时，控制温度15
‑
20℃，慢慢加入17.235g（0.25eq.）的锌粉，加料结束之后66℃左右回流12小时，恢复至室温，氩气保护过滤，200
‑
300mL的干燥四氢呋喃进行洗涤3次，固体真空干燥得到355.5g（收率91%）三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)，通过ICP
‑
MS和元素分析对元素含量进行分析，测试数据：Ti（12.8%）、Cl(28.6%)、C(38.8%)，Zn(0.02%)，锌含量较低。
实施例2
[0020]本实施例提供一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)得合成工艺：
5L四口反应瓶中，氩气保护下，加入3L的干燥四氢呋喃，控制温度0
‑
5℃，滴加200g的四氯化钛（1eq.），滴加结束，室温搅拌2小时，控制温度15
‑
20℃，慢慢加入24.129g（0.35eq.）的锌粉，加料结束之后66℃左右回流12小时，恢复至室温，氩气保护过滤，200
‑
300ml的干燥四氢呋喃进行洗涤3次，固体真空干燥得到371.2g（收率95%）三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)，通过ICP
‑
MS和元素分析对元素含量进行分析，测试数据：Ti（12.8%）、Cl(28.5%)、C(38.7%)，Zn(0.3%)，锌含量偏高。
实施例3
[0021]本实施例提供一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)得合成工艺：5L四口反应瓶中，氩气保护下本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺，其特征在于，包括：步骤一，在氩气的保护下，向反应容器中加入干燥四氢呋喃，控制温度，并逐滴滴加四氯化钛，滴加结束后，室温搅拌；步骤二，搅拌结束后，控制温度，并缓慢加入锌粉，加料结束后回流反应；步骤三，反应结束后冷却至室温，氩气保护下过滤，用干燥四氢呋喃进行洗涤，得到固体真空干燥三氯化钛四氢呋喃复合物 (1:3)。2.根据权利要求1所述一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺，其特征在于，所述步骤一中，控制温度范围为0
‑
20℃。3.根据权利要求1所述一种三氯化钛四氢呋喃复合物(1:3)的合成工艺，其特征在于，所述步骤一中...

【专利技术属性】
技术研发人员：毕志强，朱春磊，邓雄飞，曾超，姚瑞，
申请(专利权)人：研峰科技北京有限公司，
类型：发明
国别省市：