精对苯二甲酸废渣的资源化处理方法技术

一种精对苯二甲酸废渣的资源化处理方法，其特征在于：采取下列步骤：　ａ．将ＰＴＡ废渣加热至６０～１００℃，得到的馏分为粗一元酸；　ｂ．分离步骤ａ所得废渣，得到粗二元酸；　ｃ．将步骤ａ所述的粗一元酸控制在５０～８０℃脱轻组分， 再经１８０～２８０℃、负压０．６～０．９５Ｍｐａ进行精馏得苯甲酸；　ｄ．步骤ｂ中所述的粗二元酸输入反应釜中，加入醇以及硫酸、钛系列、铝系列、或钴系列催化剂进行反应，控制反应温度为６０～１００℃，反应时间为２～１０ｈ；　ｅ．将步骤 ｄ得到的反应混合物在５０～９５℃条件下用活性炭脱色，维持时间２～５ｈ；ｆ．将步骤ｅ脱色后的物料输入中和釜，在５０～９５℃条件下，以ＮａＯＨ或ＮａＨＣＯ↓［３］进行中和，然后冷却至常温进行水洗，控制ｐＨ值在５．５～７．０℃；　ｇ．将步骤 ｆ所得物料输入精馏塔，在１８０～２８０℃、负压０．７～０．９８Ｍｐａ条件下精馏，得到对苯二甲酸酯类产品；　ｈ．将步骤ｃ所述脱轻后得到的废水、精馏后的残渣，步骤ｇ所述精馏后的残渣分别送入免燃料焚烧炉中焚烧处理；　ｉ．从步骤ｈ所得焚 烧产生的灰渣中提取稀有金属钴、锰。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化工废渣的资源化处理方法，具体涉及一种精对苯二甲酸废 渣的资源化处理方法。
技术介绍
精对苯二甲酸(purified ter印hthalic acid ， PTA)是生产聚酯纤维和PET 树脂的基本原料。精对苯二甲酸残渣是精对苯二甲酸生产过程中排出的化工废弃 物，其成分比较复杂，主要成分有苯甲酸、对苯二甲酸、对苯基苯甲酸、对羧基 苯甲醛、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯二甲酸及縮合物等。国外主要精对苯二甲 酸生产企业对精对苯二甲酸废渣的处理方法大多是通过焚烧法来处理，采用加煤 或燃油烧掉废渣中的有机酸，这样的残渣处理方法对资源、能源均造成极大浪费； 国内一些精对苯二甲酸生产企业，则是对精对苯二甲酸废渣进行水洗处理，将其 中的醋酸钴、醋酸锰回收，而废渣露天堆放或用大量水稀释排放既对环境造成严 重污染，有浪费了可贵资源。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种既可有效提取资源，同时又符合环保要求的对精 对苯二甲酸废渣的资源化处理方法。本专利技术提供的一种，包括下列步骤a. 将PTA废渣加热至60~100°C ，得到的馏分为粗一元酸；b. 分离步骤a所得废渣，得到粗二元酸；c. 将步骤a所述的粗一元酸控制在50 80'C脱轻组分，再经180 280。C、负 压0. 6~0.95Mpa进行精馏得苯甲酸；d. 步骤b中所述的粗二元酸输入反应釜中，加入醇以及硫酸、钛系列、铝系 列、或钴系列催化剂进行反应，控制反应温度为60 100'C,反应时间为2 10h;e. 将步骤d得到的反应混合物在50 95'C条件下用活性炭脱色，维持时间 2~5h;f. 将步骤e脱色后的物料输入中和釜，在50 95r条件下，以NaOH或NaHC03进行中和，然后冷却至常温进行水洗，控制pH值在5.5 7.0"C;g. 将步骤f所得物料输入精馏塔，在180~280°C、负压0. 7~0.98Mpa条件下 精馏，得到对苯二甲酸酯类产品；h. 将步骤c所述脱轻后得到的废水、精馏后的残渣，步骤g所述精馏后的残 渣分别送入免燃料焚烧炉中焚烧处理；i. 从步骤h所得焚烧产生的灰渣中提取稀有金属钴、锰。 为实现步骤b中分离废渣的过程，采用板柜压滤机或离心机。 步骤d中加入的醇类可以为甲醇或乙醇或辛醇或乙二醇。 为了提取稀有金属钴、锰，釆用NH4HC03溶液同时沉淀钴、锰，然后用过来的醋酸溶解，再多次精制最终得到醋酸钴锰盐。采用本专利技术，可提取精对苯二甲酸，对 苯二甲酸等的化工产品及稀有金属钴、锰；无利用价值的废渣在无需任何燃料条 件下焚烧处理，即可将废渣做燃料使用，又能将焚烧产生的热能回收利用，可以 实现化学废渣处理资源化、无害化、减量化、符合循环经济要求和环保要求。 附图说明图l表示本专利技术的工业流程图。 具体实施例方式将PTA废渣投入釜中，加热至8(TC，同时搅拌，使苯甲酸溶解，采用离心 机趁热进行离心。所得滤液为粗一元酸(质量为原渣的43%)，滤渣为粗二元酸 (质量为原渣的56%)。将粗一元酸输入釜中，调整温度为60-70'C，将轻组分蒸发并冷凝为废水； 将轻组分去除后剩余的液体升温至200-22(TC，压力控制在0.8Mpa左右，进行 精馏，值得纯度为98.5%的苯甲酸。将粗二元酸(酸值为568.46gK0H/kg，含量为80%)残渣置于反应釜中，加 入乙醇(每千克粗二元酸中加入乙醇920克)和浓硫酸(加入量为粗二元酸的 4%)，在75-85。C条件下反应5h，酯化率达到97%。向反应厚道混合物中投入活 性炭，加入量为千分之三，在8CTC下保温3h。然后将脱色厚道无聊输入釜中， 加入NaOH(加入量为粗二元酸质量的1.5%)。然后冷却至常温，进行水洗后pH 值达到6. 5.将水洗后的物料输入精馏塔，在200-210°C ， 0. 74-0. 76Mpa下精馏，4得到对苯二甲酸酯，回收率达到99%。将粗二元酸脱轻组分后得到的废水、精馏后的残渣，粗二元酸精馏后的残渣 分别送入免焚烧炉中焚烧处理。为了回收稀有金属钴锰，将焚烧后所得灰渣投入 溶液NH4HC(V溶液中进行沉淀反应。将所得沉淀采用睡洗涤，然后用过量的醋酸 溶解，加入千分之二的活性炭进行脱色。采用过滤的方法除去该活性炭，加入静 置H202静置3-4h除去铁离子后，对液体进行蒸发结晶，得到醋酸钴锰盐。权利要求1.一种，其特征在于采取下列步骤a.将PTA废渣加热至60～100℃，得到的馏分为粗一元酸；b.分离步骤a所得废渣，得到粗二元酸；c.将步骤a所述的粗一元酸控制在50～80℃脱轻组分，再经180～280℃、负压0.6～0.95Mpa进行精馏得苯甲酸；d.步骤b中所述的粗二元酸输入反应釜中，加入醇以及硫酸、钛系列、铝系列、或钴系列催化剂进行反应，控制反应温度为60～100℃，反应时间为2～10h；e.将步骤d得到的反应混合物在50～95℃条件下用活性炭脱色，维持时间2～5h；f.将步骤e脱色后的物料输入中和釜，在50～95℃条件下，以NaOH或NaHCO3进行中和，然后冷却至常温进行水洗，控制pH值在5.5～7.0℃；g.将步骤f所得物料输入精馏塔，在180～280℃、负压0.7～0.98Mpa条件下精馏，得到对苯二甲酸酯类产品；h.将步骤c所述脱轻后得到的废水、精馏后的残渣，步骤g所述精馏后的残渣分别送入免燃料焚烧炉中焚烧处理；i.从步骤h所得焚烧产生的灰渣中提取稀有金属钴、锰。2. 根据权利要求1所述的精对二苯甲酸废渣的资源化处理方法，其特征在 于所述步骤b采用板柜压滤机或离心机分离废渣。3. 根据权利要求1所述的精对二苯甲酸废渣的资源化处理方法，其特征在于步骤d中加入的醇类为甲醇或乙醇或辛醇或乙二醇。4. 根据权利要求1所述的精对二苯甲酸废渣的资源化处理方法，其特征在于步骤i所述提取稀有金属钴、锰的方法为采用NH4HC03溶液同时沉淀钴、锰，然后用过来的醋酸溶解，再多次精制最终得到醋酸钴锰盐。全文摘要本专利技术涉及一种，先将精对苯二甲酸废渣加热分离，得粗一元酸、二元酸；将粗一元酸脱轻组分，在进行精馏得苯甲酸。粗二元酸加入醇以及硫酸或钛系列、铝系列、故系列催化剂进行反应，然后用活性炭脱色、中和、水洗和精馏得到对苯二甲酸酯类产品；将精馏后的残渣送入免燃料焚烧炉中焚烧处理，再从焚烧产生的灰渣中提取钴、锰等稀有金属。采用本方法处理精对苯二甲酸废渣，可提取苯甲酸，对苯二甲酸等化工产品，钴、锰等稀有金属；无利用价值的废渣在无需任何燃料条件下焚烧处理，即可将废渣做燃料使用，又能将焚烧产生的热能回收利用，可以实现化学废渣处理资源、无害化、减量化、符合循环经济要求和环保要求。文档编号B09B3/00GK101513641SQ20091013054公开日2009年8月26日 申请日期2009年3月27日 优先权日2008年4月3日专利技术者沈建东, 沈福昌 申请人:沈福昌;沈建东本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种精对苯二甲酸废渣的资源化处理方法，其特征在于：采取下列步骤：　ａ．将ＰＴＡ废渣加热至６０～１００℃，得到的馏分为粗一元酸；　ｂ．分离步骤ａ所得废渣，得到粗二元酸；　ｃ．将步骤ａ所述的粗一元酸控制在５０～８０℃脱轻组分， 再经１８０～２８０℃、负压０．６～０．９５Ｍｐａ进行精馏得苯甲酸；　ｄ．步骤ｂ中所述的粗二元酸输入反应釜中，加入醇以及硫酸、钛系列、铝系列、或钴系列催化剂进行反应，控制反应温度为６０～１００℃，反应时间为２～１０ｈ；　ｅ．将步骤 ｄ得到的反应混合物在５０～９５℃条件下用活性炭脱色，维持时间２～５ｈ；ｆ．将步骤ｅ脱色后的物料输入中和釜，在５０～９５℃条件下，以ＮａＯＨ或ＮａＨＣＯ↓［３］进行中和，然后冷却至常温进行水洗，控制ｐＨ值在５．５～７．０℃；　ｇ．将步骤 ｆ所得物料输入精馏塔，在１８０～２８０℃、负压０．７～０．９８Ｍｐａ条件下精馏，得到对苯二甲酸酯类产品；　ｈ．将步骤ｃ所述脱轻后得到的废水、精馏后的残渣，步骤ｇ所述精馏后的残渣分别送入免燃料焚烧炉中焚烧处理；　ｉ．从步骤ｈ所得焚 烧产生的灰渣中提取稀有金属钴、锰。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：沈福昌，沈建东，
申请(专利权)人：沈福昌，沈建东，
类型：发明
国别省市：32