一种新的喹啉-2-硼酸酯的制备方法及应用方法技术

本发明专利技术公开了一种新的喹啉

【技术实现步骤摘要】
一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法及应用方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法及应用方法。

技术介绍

[0002]喹啉类化合物不仅是一种重要的生物活性分子，也是有机合成和药物合成的重要中间体。
[0003]近年来，由于OLED行业的快速发展，越来越多的研究成果显示喹啉类化合物在有机电发光领域所表现出的优异性能不容忽视。
[0004]然而喹啉除2位以外的其他活性位的相关文献均有大量输出，但是利用喹啉2位构建一系列稠环杂环的方法却鲜有报道，可见喹啉2位活性基团的引入一直是实验室的难点。
[0005]现有文献中所提到的用于合成喹啉类化合物的Suzuki反应中所使用的均为喹啉
‑2‑
硼酸和常规的喹啉
‑2‑
硼酯。
[0006]从目前已有的少量文献中可以看到，喹啉
‑2‑
硼酸和常规的喹啉
‑2‑
硼酯是使用的主流中间体，但是喹啉
‑2‑
硼酸制备难度大，在实验室中制备反应收率低于30％，导致其成本过高，商业化应用意义不大，喹啉
‑2‑
硼酯虽然有文献支持其制备方法，但在实验室操作过程中按照文献方法制备发现其重现性差，几乎无产物生成，并且喹啉
‑2‑
硼酯反应活性不及硼酸，应用范围较窄，对于多数对活性要求较高的Suzuki反应来说，其无法顺利实现偶联。
[0007]因此研究开发一种新型喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法很有市场前景，该喹啉
‑2‑
硼酸酯可应用于Suzuki偶联反应中。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于克服上述现有技术的不足，提供了一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法及应用方法。
[0009]为了解决技术问题，本专利技术的技术方案是：一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：
[0010]步骤1：以2
‑
溴喹啉、硼酸三异丙酯和正丁基锂为原料，生成异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐溶液，所述2
‑
溴喹啉、硼酸三异丙酯和正丁基锂的当量比为1：1.1～2：1.1～2；步骤2：将N
‑
苯基二乙醇胺加入步骤1生成的异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐溶液中，反应生成喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯，异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐和N
‑
苯基二乙醇胺的当量比为1：1～2。
[0011]优选的，所述步骤1具体为：在惰性气体保护下，将2
‑
溴喹啉与硼酸三异丙酯溶解于四氢呋喃中，加入反应器皿中，搅拌状态下，将其降温至
‑
70～
‑
90℃，并控温在
‑
70℃以下，将正丁基锂的正己烷溶液滴加至体系中，滴加完毕后将其自然升温至室温，并搅拌16h～24h使其反应完全，其中2
‑
溴喹啉与四氢呋喃的用量比为1g：5～10mL。
[0012]优选的，所述步骤2具体为：将N
‑
苯基二乙醇胺溶解于四氢呋喃中，将其加入步骤1
的体系中，然后将反应升温至回流状态，并保温搅拌4～8h，反应生成喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯体系，N
‑
苯基二乙醇胺与四氢呋喃的用量比为1g：1～3mL。
[0013]优选的，所述喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯体系的后处理为：蒸馏体系中的溶剂四氢呋喃和正己烷，将其置换成异丙醇，置换完成后将体系降温至室温，保温搅拌12～24h，产物将以固体的形式析出，直接过滤，用异丙醇淋洗后将其常压干燥即可得到所需要的产物喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯。
[0014]优选的，所述2
‑
溴喹啉、硼酸三异丙酯和正丁基锂的当量比为1：1.5：1.5，异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐和N
‑
苯基二乙醇胺的当量比为1：1.5
[0015]优选的，一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的应用方法，在惰性气体保护下，将喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯和带有卤素或者磺酸酯活性基团的底物A加入反应器皿中，加入碱、钯催化剂、碘化亚铜和三苯基膦，最后加入溶剂，开启搅拌，将体系升温至60～120℃，保温12～24h后反应完全，将体系降至室温后，浓缩除去原有溶剂，再加入甲苯和水萃取产物，甲苯相过硅胶柱除去催化剂后用乙醇结晶得到产物B，所述喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯和底物A的当量比为1～2：1，喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯、碱、钯催化剂、碘化亚铜和三苯基膦的当量比为1～2：1.5～2：0.01～0.05：0.2～0.4：0.04～0.2，喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯与溶剂的用量比为1g：5～10mL，所述底物A的结构式为其中X选自
‑
Cl、
‑
Br、
‑
I、
‑
Otf中的一种，R选自
‑
H、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
CHO、
‑
Ar、
‑
Me、
‑
OMe中的一种；产物B的结构式为其中R为
‑
H、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
CHO、
‑
Ar、
‑
Me、
‑
OMe中的一种。
[0016]优选的，所述碱选自碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾中的一种，钯催化剂选自四三苯基膦钯、醋酸钯、二三苯基膦二氯化钯中的一种，溶剂选自四氢呋喃、二氧六环、N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种。
[0017]优选的，所述喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯和带有卤素或者磺酸酯活性基团的底物A的当量比为1.1：1。
[0018]优选的，所述甲苯和水的用量比为1:1。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的优点在于：
[0020](1)本专利技术公开了一种喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，采用一锅法以2
‑
溴喹啉和正丁基锂的正己烷溶液为原料，四氢呋喃做溶剂，在
‑
70～
‑
90℃下形成2
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：以2
‑
溴喹啉、硼酸三异丙酯和正丁基锂为原料，生成异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐溶液，所述2
‑
溴喹啉、硼酸三异丙酯和正丁基锂的当量比为1：1.1～2：1.1～2；步骤2：将N
‑
苯基二乙醇胺加入步骤1生成的异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐溶液中，反应生成喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯，异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼酯锂盐和N
‑
苯基二乙醇胺的当量比为1：1～2。2.根据权利要求1所述的一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体为：在惰性气体保护下，将2
‑
溴喹啉与硼酸三异丙酯溶解于四氢呋喃中，加入反应器皿中，搅拌状态下，将其降温至
‑
70～
‑
90℃，并控温在
‑
70℃以下，将正丁基锂的正己烷溶液滴加至体系中，滴加完毕后将其自然升温至室温，并搅拌16h～24h使其反应完全，其中2
‑
溴喹啉与四氢呋喃的用量比为1g：5～10mL。3.根据权利要求2所述的一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体为：将N
‑
苯基二乙醇胺溶解于四氢呋喃中，将其加入步骤1的体系中，然后将反应升温至回流状态，并保温搅拌4～8h，反应生成喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯体系，N
‑
苯基二乙醇胺与四氢呋喃的用量比为1g：1～3mL。4.根据权利要求3所述的一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯体系的后处理为：蒸馏体系中的溶剂四氢呋喃和正己烷，将其置换成异丙醇，置换完成后将体系降温至室温，保温搅拌12～24h，产物将以固体的形式析出，直接过滤，用异丙醇淋洗后将其常压干燥即可得到所需要的产物喹啉
‑
2硼酸N
‑
苯基二乙醇胺酯。5.根据权利要求3所述的一种新的喹啉
‑2‑
硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述2
‑
溴喹啉、硼酸三异丙酯和正丁基锂的当量比为1：1.5：1.5，异丙基
‑
喹啉
‑2‑
硼...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘强，任莺歌，郭红梅，郭随林，
申请(专利权)人：西安欧得光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：