一种乙烯基环氧树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种乙烯基环氧树脂的制备，主要通过结构式Ⅱ中间体实现，然后通过控制反应条件，选择性酯化烷烃链接的伯醇，保留环己环上的仲醇，得到目标产物；提供的制备工艺可以得到高纯度的乙烯基环氧树脂，性能显著优于市售产品。售产品。售产品。

【技术实现步骤摘要】
一种乙烯基环氧树脂的制备方法


[0001]本专利技术涉及乙烯基环氧树脂的制备
，尤其涉及一种乙烯基环氧树脂的制备方法。

技术介绍

[0002]乙烯基环氧树脂是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物，其光固化速度在各类低聚物中是最快的，而且其固化后的涂膜具有硬度高、光泽度好、耐腐蚀性能、耐热性及电化学性优异等特点，但是也存在缺点，如固化膜柔韧性不足，脆性大。因此，为满足不同领域的需求，对环氧树脂的乙烯基改性已经成为该领域的研究热点之一。
[0003]3,4
‑
环氧环己基甲基
‑
3,4
‑
环氧环己基甲酸酯作为优良的环氧化合物（式Ⅲ）受到广泛关注。
[0004]目前，广泛采用的方法为直接进行环氧开环制备，如专利CN106221642报道，直接使用式（Ⅲ）和HEA（式Ⅳ）反应，因式（Ⅲ）结构易于自聚，该类方法所得产品聚合大，且具有刺激性的HEA难以除尽，并且性能偏差；（式Ⅳ）；未见有结构式（Ⅱ）中间体的报道。

技术实现思路

[0005]本专利技术要解决的技术问题是提供一种性能优异，无刺激性气味的乙烯基环氧树脂的制备方法。
[0006]为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其创新点在于：具体制备方法如下：先制得结构式II中间体，再选择性酯化得到乙烯基环氧树脂，结构式I；其中，结构式II为：；；
；；其中，n代表2至8自然数；结构式I为：；；；；其中R1选自
‑
CH3或者H，n等于2至8自然数。
[0007]进一步的，所述结构式II中间体的制备方法为结构式III，3,4
‑
环氧环己基甲基
‑
3,4
‑
环氧环己基甲酸酯与对应的二醇加入催化剂反应制得；结构式III为：。
[0008]进一步的，所述选择性酯化反应的温度在50
‑
70℃。
[0009]进一步的，所述选择性酯化反应的温度在55
‑
60℃。
[0010]进一步的，所述催化剂为对甲苯磺酸、浓硫酸、酸性阳离子树脂等中的一种或几种。
[0011]进一步的，所述催化剂为对甲苯磺酸。
[0012]本专利技术的优点在于：1）本专利技术中主要通过结构式Ⅱ中间体实现，然后通过控制反应条件，选择性酯化烷烃链接的伯醇，保留环己环上的仲醇，得到目标产物；提供的制备工艺可以得到高纯度的
乙烯基环氧树脂，性能显著优于市售产品。
附图说明
[0013]下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。
[0014]图1为本专利技术的一种乙烯基环氧树脂的制备方法流程图。
实施方式
[0015]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本专利技术实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
[0016]因此，以下对在附图中提供的本专利技术的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本专利技术的范围，而是仅仅表示本专利技术的选定实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
实施例
[0017]如图1所示：将25.2g 3,4
‑
环氧环己基甲基
‑
3,4
‑
环氧环己基甲酸酯、62.1g乙二醇和0.1g三氟化硼四氢呋喃络合物加入三口烧瓶，搅拌升至50
±
5℃，保温反应5h，减压除去过量的乙二醇，得结构式Ⅱ化合物35.1g，收率93.4%；将30g结构式Ⅱ化合物、11.5g丙烯酸、2g酸性阳离子树脂及60g甲苯加入反应烧瓶，减压
‑
0.075Mpa，55℃回流分水4h，降温，过滤除去酸性阳离子树脂，将滤液减压脱除甲苯，得结构式式Ⅰ产品。
[0018]树脂评测：固化配方：95%树脂+5%光引发剂1173+适量消泡剂流平剂，膜厚20μm。
[0019]光源：LED 365nm，255mW/cm2。
[0020]耐黄变性能：340nm，0.89 W/cm2，60℃。
[0021]；
[0022]由上表可知，按照本专利技术制备的乙烯基环氧树脂的铅笔硬度、附着力、光泽度和耐黄变性能均不同程度的优于常规市售乙烯基环氧树脂。
[0023]本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：具体制备方法如下：先制得结构式II中间体，再选择性酯化得到乙烯基环氧树脂，结构式I；其中，结构式II为，；；；；其中，n代表2至8自然数；结构式I为，；；；；其中R1选自
‑
CH3或者H，n等于2至8自然数。2.根据权利要求1所述的一种乙烯基环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述结构式II中间体的制备方法为采用结构式III，3,4
‑
环氧环己基甲基
‑
3,4
‑
环氧环己基甲酸酯与对应的二醇加入催...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘飞，穆学军，梁烁，冯显国，
申请(专利权)人：南通新纳希新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：