一种右旋2-（2,4-二氯苯氧基）丙酸的制备方法技术

本发明专利技术提供一种右旋2

【技术实现步骤摘要】
一种右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药中间体制备
，具体涉及一种右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的制备方法。

技术介绍

[0002]芳氧丙酸类除草剂是一类具有光学活性的新型除草剂，具有高效低毒安全、除草谱广、选择性高、易于生物降解、施药适期长等特点。其中右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸(CAS号为15165
‑
67
‑
0，分子式C9H8Cl2O3，熔点为121
‑
123℃)是一种手性苯氧丙酸类除草剂的重要中间体。右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸(CAS号为15165
‑
67
‑
0)可由右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯(甲酯、乙酯、丁酯等)水解制备。目前文献和专利报导的制备方法主要以2，4
‑
二氯苯酚(CAS 120
‑
83
‑
2)、2
‑
氯丙酸甲酯(CAS 17639
‑
93
‑
9)或2
‑
溴丙酸乙酯(CAS 535
‑
11
‑
5)为原料，制备2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸甲酯或2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸乙酯，并未进行手性分离制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸甲酯或右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸乙酯。
[0003]英国专利GB1114040A介绍了以2，4
‑
二氯苯酚(CAS 120
‑
83
‑
2)和2
‑
氯丙酸甲酯(CAS 17639
‑
93
‑
9)为原料，在甲苯介质中，常温搅拌3小时，回流搅拌1.5小时，反应结束后，加水稀释，加入浓盐酸中和，用二氯甲烷萃取，二氯甲烷相干燥脱水，减压除去二氯甲烷，得到外消旋的2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸甲酯(CAS 57153
‑
17
‑
0)。并未进行手性分离制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸甲酯。
[0004]世界专利WO2014090988介绍了以2，4
‑
二氯苯酚(CAS 120
‑
83
‑
2)和2
‑
溴丙酸乙酯(CAS 535
‑
11
‑
5)为原料，在丙酮(或DMF，乙腈)介质中，以碳酸钾(或碳酸铯，氢氧化钠，氢氧化钾，氢化钠等)为碱剂，常温反应5
‑
10小时，得到2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸乙酯，收率90％；通过该方法制备了外消旋的2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸乙酯，并未进行手性分离制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸乙酯。
[0005]中国专利技术专利ZL201410842995.6介绍了以2，4
‑
二氯苯酚(CAS 120
‑
83
‑
2)和2
‑
氯丙酸甲酯(CAS 17639
‑
93
‑
9)为原料，在甲苯介质中，加入氢氧化钠，控制反应温度30
‑
70℃，反应2
‑
10小时，反应结束后，水洗甲苯相，蒸馏除去甲苯，得到外消旋的2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸甲酯。并未进行手性分离制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸甲酯。
[0006]本专利技术提供一种右旋右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的制备方法。本专利技术选择2，4
‑
二氯苯酚(CAS 120
‑
83
‑
2)、左旋2
‑
卤代丙酸酯为主体原料，在非极性非质子溶剂中，加入无机碱、催化剂，控制反应温度，薄层色谱监控反应进度，反应结束后，以无机酸中和，分离得到有机相，减压蒸馏除去溶剂，得到右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯，将右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯水解制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸(CAS 15165
‑
67
‑
0)。本专利技术采用左旋2
‑
卤代丙酸酯为手性原料，收率提高至95％，非极性非质子溶剂可以循环再用，降低了生产成本。本专利技术为农药杀菌剂稻瘟酰胺的中间体开发研究提供了一种新思路，具有较高的推广价值。

技术实现思路

[0007]专利技术目的：本专利技术的目的在于提供一种制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的方法，本专利技术提供的方法工序简单、环境友好、产品质量好且收率高。
[0008]反应方程式如下：
[0009][0010]技术方案：为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0011]本专利技术提供了一种制备右旋2
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(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的方法，其特征在于：在非极性非质子溶剂中，加入2，4
‑
二氯苯酚(CAS 120
‑
83
‑
2)、左旋2
‑
卤代丙酸酯、无机碱、催化剂，控制反应温度，薄层色谱监控反应进度，反应结束后，冷却至室温，以无机酸中和，液液分离得到有机相，减压蒸馏除去溶剂，得到右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯，将右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯水解制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸。
[0012]进一步地，所述的左旋2
‑
卤代丙酸酯为左旋2
‑
氯代丙酸甲酯(CAS 73246
‑
45
‑
4)、左旋2
‑
氯代丙酸乙酯、左旋2
‑
氯代丙酸丁酯、左旋2
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溴代丙酸甲酯、左旋2
‑
溴代丙酸乙酯、左旋2
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的制备方法，包括以下步骤：(1)在非极性非质子溶剂中，加入2，4
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二氯苯酚(CAS 120
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83
‑
2)、左旋2
‑
卤代丙酸酯、无机碱、催化剂，控制反应温度，薄层色谱监控反应进度，反应结束后，冷却至室温，以无机酸中和，液液分离得到有机相，减压蒸馏除去溶剂，得到右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯。(2)将右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸酯采用盐酸或者氢氧化钠、氢氧化钾水解，制备右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸(CAS 15165
‑
67
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0)。2.根据权利要求1所述的右旋2
‑
(2，4
‑
二氯苯氧基)丙酸的制备方法，其特征在于：步骤(1)中左旋2
‑
卤代丙酸酯为左旋2
‑
氯代丙酸甲酯(CAS 73246
‑
45
‑
4)、左旋2
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氯代丙酸乙酯、左旋2
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氯代丙酸丁酯、左旋2
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溴代丙酸甲酯、左旋2
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溴代丙酸乙酯、左旋2
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溴代丙酸丁酯、左旋2
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碘代丙酸甲酯、左旋2
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碘代丙酸乙酯、左旋2
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碘代丙酸丁酯的一种。3.根据权利要求1所述的右旋2<...

【专利技术属性】
技术研发人员：王国伟，庄玲华，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：