一种1,1-环己基二乙酸的制备方法技术

本发明专利技术公开一种１，１－环己基二乙酸的制备方法，所述的制备方法是首先使１，１－环己基二氰基酰胺进行水解反应，然后将水解反应得到的糊状物加入硫酸溶液中进行脱羧反应得到１，１－环己基二乙酸粗品，再经精制即可获得所需产品。与现有技术相比，本发明专利技术制备周期大大减低，产品收率比较高，不存在三废难以处理的问题，利于环境保护。

【技术实现步骤摘要】
,1-环己基二乙酸的制备方法
本专利技术涉及一种加巴喷丁中间体的制备方法，具体涉及1， 1-环己基 二乙酸的制备方法。
技术介绍
1， l-环己基二乙酸亦称l， 1-环己烷二乙酸或环已烷双乙酸，主要用 做合成抗忧郁药-加巴喷丁的中间体。根据文献记载的1， l-环己基二乙酸制备方法如下 第一步1， 1-环己基二氰基酰胺制备在甲醇(或无水乙醇)溶液中依次加入氰乙酸甲酯(或氰乙酸乙酯)、 环己酮，然后降温至-l(TC左右，通入氨气反应，通气结束后，保温反应从 -l(TC到0'C再到25°C，保温反应时间为四天(即96小时)，抽滤甲醇(或 乙醇)溶液，得到环己基二氰基酰胺，烘干，进入下一步。其反应方程式为:第二步1， 1-环己基二乙酸制备将浓度70%左右的硫酸溶液升温至160-200°C ，加入第一步得到的环己基二氰基酰胺粉末，拉风(有大量的含氰化合物气体产生)，反应结束后，降温，加入搅拌的冷水中，冷却，抽滤(或离心)，水洗，得到环己基二乙酸粗品，再用碱溶液溶解，活性炭脱色，盐酸中和结晶，得产品环己基二乙酸。其反应方程式为、T .0N- NH4+ H2S。4 > /"^ 7^ C00HX腦0(TC 、一 一c醒oON上述制备方法，废水为硫酸、硫酸铵及大量有机物的混合物，颜色为黑色，废气为含大量氰化物的混合物气体，三废很难解决，不利于环保； 同时，此制备方法反应时间长，设备投资大，产品收率低，两步反应的总 收率为70%左右。此外，中国专利技术专利申请CN200610155596. 8公开了一种近临界水介质 中制备l， 1-环己基二乙酸的方法，与本专利技术申请完全不同。
技术实现思路
为有效解决现有技术存在的产品收率低、环境污染严重、三废难以处 理等问题，本专利技术人的目的是提供， 1-环己基二乙酸的制备方法， 以期提高产品收率，同时利于环境保护，并降低制备时间。为实现本专利技术目的，专利技术人提供的技术方案如下专利技术人提供一种l， 1-环己基二乙酸的制备方法，该方法包括下述步骤(a) 首先使l， 1-环己基二氰基酰胺在适宜温度下进行水解反应，保 温，反应结束后得到糊状水解产物；(b) 将步骤(a)得到的糊状水解产物缓慢加入到已经加热的硫酸溶 液中，保温，反应结束后再经冷却、抽滤得到环己基二乙酸产品。优选的方案是，上述制备方法中所述的步骤(a)中适宜温度为100-160°C;水解反应在酸性条件下或中性条件下进行。5优选的方案是，上述制备方法还包括将步骤(b)得到的产品进行精制 处理。优选的方案是，上述l， l-环己基二乙酸的制备方法按如下步骤操作(1) 1， 1-环己基二氰基酰胺制备 甲醇或乙醇溶液中通入氨气，冷却，然后加入氰乙酸甲酯或氰乙酸乙酯，冷却，低温条件下边搅拌边滴加环已酮，保温，抽滤得1， 1-环己基 二氰基酰胺；(2) 1， 1-环己基二乙酸制备(a) 首先使步骤(1)得到的产物l， 1-环己基二氰基酰胺在适宜温 度下进行水解反应，保温，反应结束后得到糊状水解产物；(b) 将步骤(a)得到的糊状水解产物缓慢加入到已经加热的硫酸溶 液中，保温，反应结束后再经冷却、抽滤得到环己基二乙酸粗品，再经精 制得到1， 1-环己基二乙酸产品。优选的方案是，上述l， l-环己基二乙酸的制备方法按如下步骤操作(1) 1， 1-环己基二氰基酰胺制备甲醇或乙醇溶液中通入氨气，冷却，然后加入氰乙酸甲酯或氰乙酸乙 酯，冷却，低温条件下边搅拌边滴加环已酮，保温，抽滤得l， 1-环己基 二氰基酰胺;' '(2) 1， 1-环己基二乙酸制备(a) 首先使步骤(1)得到的产物l， 1-环己基二氰基酰胺在适宜温 度下在酸性溶液中进行水解反应，保温，反应结束后得到糊状水解产物；(b) 将步骤(a)得到的糊状水解产物缓慢加入到已经加热的硫酸溶 液中，保温，反应结束后再经冷却、抽滤得到环己基二乙酸粗品，再经精 制得到1， 1-环己基二乙酸产品。优选的方案是，上述的制备方法中所述步骤(a)中适宜温度为100-160。C 。优选的方案是，上述的制备方法中所述步骤(b)中己经加热的硫酸溶 液温度为160-185°C 。优选的方案是，上述制备方法中所述步骤(1)中抽滤得到的母液可套 用，可套用3-5次。优选的方案是，上述制备方法中所述步骤(2)中抽滤得到的母液可套用本专利技术优选实施例的操作方法如下 第一步1， 1-环己基二氰基酰胺制备反应容器内加无水甲醇(或无水乙醇)溶液，冷却条件下通入氨气，然后冷却至-l(TC，加入氰乙酸甲酯(或氰乙酸乙酯)，加毕降温至-l(TC， 滴加环已酮，滴加时温度不超过-6'C，滴加完毕后搅拌降温至-l(TC ，停止 搅拌，静置保温，-10。C保温24小时，0士5。C保温12小时，室温25。C保 温12小时，共计48小时，保温结束后抽滤甲醇(或乙醇)溶液，得1， 1-环己基氰基酰胺。与现有技术相比，这一步縮短了反应时间(96小时~> 48小时)，节省设备投资，收率有小幅度提高，平均收率约95%。 反应式如下=0 + 2CNCH2COOCI^2NH, + CH^OHN- NH4+ + 2CH多OH + HP或〇=。+ 2CNCHiCOOCH2CH3-■3 + CH3，HNH4+ +2C^OH +H20第二步1， l-环己基二乙酸制备3步把第一步得到的环己基二氰基酰胺加入稀硫酸中，搅拌均匀，逐步升温，温度控制在100-16(TC之间，逐步水解，保温3.5小时，同时在保温 1.5小时后分段补加稀硫酸，然后得到糊状水解产物(主要包含式(II) 和(III)两种物质)，准备进步下一步。 反应式如下7b步反应容器内加入浓度约80%的硫酸溶液，加热升温至160-185°C，慢慢 加入步骤(a)得到的糊状水解产物，反应释放出C02及水汽，加毕，于180-185 'C保温30分钟，至无气泡产生则反应结束，然后降温，加入搅拌的冷水中， 冷却，抽滤，得环己基二乙酸粗品(此步抽滤收集的母液为淡黄色，其含 有硫酸、硫酸氢铵及少臺有机物，其处理方法有两种(i)用活诠炭脱色， 蒸发部分水，冷却结晶析出大部分硫酸氢铵，母液可作硫酸套用；(ii) 用活性炭脱色后，直接通入氨气或废氨水，制得氮肥硫铵。)，将环己基 二乙酸粗品用碱液溶解，活性炭脱色，盐酸中和结晶，得到环己基二乙酸 成品，收率达92%以上。这一步反应产品收率大幅提高(约80%-^92%以上)，同时解决了废气、废水问题，几乎没有氰化物气体产生，全部转化成C02及NH/，废 水经处理可以套用或制得硫铵。反应式如下8<formula>formula see original document page 9</formula>与现有技术相比，本专利技术方法具有以下优点本专利技术制备周期大大縮短，产品收率比较高，不存在三废难以处理的 问题，利用环境保护；节省设备投资；制备方法中每一步抽滤获得的母液可套用数次，生产成本降低。具体实施例方式下面结合实施例，更具体地说明本专利技术的内容。应当理解，本专利技术的 实施并不局限于下面的实施例，对本专利技术所做的任何形式上的变通和/或改 变都将落入本专利技术保护范围。比较例1(1) 1， 1-环3基二氰基酰胺制备在反应容器中依次加入甲醇135ml本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种１，１－环己基二乙酸的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括下述步骤：　（ａ）首先使１，１－环己基二氰基酰胺在适宜温度下进行水解反应，保温，反应结束后得到糊状水解产物；　（ｂ）将步骤（ａ）得到的糊状水解产物缓慢加入到已经加 热的硫酸溶液中，保温，反应结束后再经冷却、抽滤得到环己基二乙酸产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：曹桂东，吴伟荣，
申请(专利权)人：曹桂东，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]