具有高尺寸稳定性的聚酰亚胺膜及其制造方法技术

本发明专利技术提供尺寸稳定性优异的聚酰亚胺膜及其制造方法，上述聚酰亚胺膜的热膨胀系数为1ppm/℃以上5ppm/℃以下，弹性模量为9GPa以上11.5GPa以下，玻璃化转变温度为340℃以上400℃以下。℃以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高尺寸稳定性的聚酰亚胺膜及其制造方法


[0001]本专利技术涉及具有高尺寸稳定性的聚酰亚胺膜，更详细而言，涉及热尺寸稳定性和水分尺寸稳定性均高的聚酰亚胺膜及其制造方法。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺(polyimide，PI)是以刚性芳香族主链以及化学稳定性十分优异的酰亚胺环为基础的在有机材料中具有最高水平的耐热性、耐试剂性、电绝缘性、耐化学性、耐候性的高分子材料。
[0003]聚酰亚胺膜作为要求上述特性的多种电子设备的材料而备受瞩目。
[0004]作为应用聚酰亚胺膜的微电子部件的例子，可以举出为了能够应对电子产品的轻量化和小型化而电路集成度高且柔性的薄型电路基板，聚酰亚胺膜尤其广泛用作薄型电路基板的绝缘膜。
[0005]上述薄型电路基板一般为在绝缘膜上形成有包含金属箔的电路的结构，广义上将这样的薄型电路基板称为柔性金属箔层叠板(Flexible Metal Foil Clad Laminate)，在利用薄铜板作为金属箔时，狭义上也称为柔性铜箔层叠板(Flexible Copper Clad Laminate；FCCL)。
[0006]作为柔性金属箔层叠板的制造方法，例如，可以举出：(i)在金属箔上流延(casting)或涂布作为聚酰亚胺的前体的聚酰胺酸后进行酰亚胺化的流延法；(ii)利用溅射(Sputtering)而在聚酰亚胺膜上直接设置金属层的金属化法；以及(iii)通过热塑性聚酰亚胺并利用热和压力使聚酰亚胺膜与金属箔接合的层压法。
[0007]特别是，金属化法是例如在20至38μm厚度的聚酰亚胺膜上溅射铜等金属而依次蒸镀粘接(Tie)层、种子(Seed)层，由此生产柔性金属箔层叠板的方法，有利于形成电路图案的间距(pitch)为35μm以下的超微细电路，广泛用于制造覆晶薄膜(chip on film，COF)用柔性金属箔层叠板。
[0008]利用金属化法的柔性金属箔层叠板中所使用的聚酰亚胺膜需要具有高的尺寸稳定性。通常，通过由热膨胀系数表示的热尺寸稳定性来测定尺寸稳定性，但是由吸湿膨胀系数表示的水分尺寸稳定性与热尺寸稳定性一样越来越重要。
[0009]即，对于热尺寸稳定性和水分尺寸稳定性均优异的聚酰亚胺膜的需求不断增加，在实际设计热膨胀系数低而热尺寸稳定性高的结构的聚酰亚胺膜的情况下，存在水分尺寸稳定性降低的问题。
[0010]因此，迫切需要能够兼顾高的热尺寸稳定性和对于水分的高尺寸稳定性的聚酰亚胺膜。
[0011]以上的
技术介绍
中记载的事项是用于帮助专利技术背景的理解，可能包含并非本领域的一般技术人员已知的现有技术的事项。
[0012]现有技术文献
[0013]专利文献
[0014]专利文献1：韩国注册专利第10
‑
1375276号
[0015]专利文献2：韩国公开专利公报第2016
‑
0002402号

技术实现思路

[0016]技术课题
[0017]为此，本专利技术的目的在于，提供同时具备高的热尺寸稳定性和对于水分的高尺寸稳定性的聚酰亚胺膜。
[0018]但是，本专利技术所要解决的课题不受以上提及的课题的限制，本领域的技术人员应当能够从以下的记载中理解到没有提及的其他课题。
[0019]解决课题的方法
[0020]为了实现如上所述的目的，本专利技术的一方面提供一种聚酰亚胺膜，其热膨胀系数为1ppm/℃以上5ppm/℃以下，
[0021]弹性模量为9GPa以上11.5GPa以下，
[0022]玻璃化转变温度为340℃以上400℃以下。
[0023]上述聚酰亚胺膜的吸湿膨胀系数可以为4ppm/RH％以上6ppm/RH％以下。
[0024]本专利技术的另一方面提供一种聚酰亚胺膜，其通过使包含酸二酐成分和二胺成分的聚酰胺酸溶液进行酰亚胺化反应来获得，
[0025]上述酸二酐成分包含选自由联苯四甲酸二酐(BPDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)和二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)组成的组中的两种以上，上述二胺成分包含选自由对苯二胺(PPD)、间联甲苯胺(m
‑
tolidine)、二氨基二苯醚(ODA)和1,3
‑
双氨基苯氧基苯(TPE
‑
R)组成的组中的两种以上，
[0026]以上述二胺成分的总含量100摩尔％为基准，上述对苯二胺的含量为10摩尔％以上70摩尔％以下，上述间联甲苯胺的含量为25摩尔％以上80摩尔％以下。
[0027]以上述酸二酐成分的总含量100摩尔％为基准，上述联苯四甲酸二酐的含量可以为30摩尔％以上60摩尔％以下，上述均苯四甲酸二酐的含量可以为40摩尔％以上60摩尔％以下。
[0028]另外，以上述酸二酐成分的总含量100摩尔％为基准，上述氧双邻苯二甲酸酐的含量可以为20摩尔％以下，上述二苯甲酮四甲酸二酐的含量可以为30摩尔％以下，以上述二胺成分的总含量100摩尔％为基准，上述二氨基二苯醚(ODA)的含量可以为20摩尔％以下，上述1,3
‑
双氨基苯氧基苯的含量可以为20摩尔％以下。
[0029]上述对苯二胺与上述联苯四甲酸二酐的摩尔比可以为0.3以上2.5以下，上述间联甲苯胺与上述均苯四甲酸二酐的摩尔比可以为0.6以上1.5以下。
[0030]另外，上述对苯二胺与上述联苯四甲酸二酐的反应摩尔比可以为1.05以上1.2以下，上述对苯二胺和上述间联甲苯胺与上述均苯四甲酸二酐的反应摩尔比可以为0.9以上0.99以下。
[0031]本专利技术的又一方面提供一种聚酰亚胺膜的制造方法，其包括：
[0032](a)使酸二酐成分和二胺成分在有机溶剂中进行聚合而制造聚酰胺酸的步骤，上述酸二酐成分包含选自由联苯四甲酸二酐(BPDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)和二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)组成的组中的两种以上，上述二胺成分包含选自
由对苯二胺(PPD)、间联甲苯胺(m
‑
tolidine)、二氨基二苯醚(ODA)和1,3
‑
双氨基苯氧基苯(TPE
‑
R)组成的组中的两种以上；以及
[0033](b)使上述聚酰胺酸进行酰亚胺化的步骤，
[0034]以上述酸二酐成分的总含量100摩尔％为基准，上述联苯四甲酸二酐的含量为30摩尔％以上60摩尔％以下，上述均苯四甲酸二酐的含量为40摩尔％以上60摩尔％以下，
[0035]以上述二胺成分的总含量100摩尔％为基准，上述对苯二胺的含量为10摩尔％以上70摩尔％以下，上述间联甲苯胺的含量为25摩尔％以上80摩尔％以下。
[0036]本专利技术的又一方面提供包含上述聚酰亚胺膜和导电性的金属箔的柔性金属箔层叠板。
[0037]本专利技术的又一方面提供包含上述柔性金属箔层叠板的电子部件。
[0038]专利技术效果
[0039]本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酰亚胺膜，其热膨胀系数为1ppm/℃以上5ppm/℃以下，弹性模量为9GPa以上11.5GPa以下，玻璃化转变温度为340℃以上400℃以下。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺膜，其吸湿膨胀系数为4ppm/RH％以上6ppm/RH％以下。3.一种聚酰亚胺膜，其通过使包含酸二酐成分和二胺成分的聚酰胺酸溶液进行酰亚胺化反应来获得，所述酸二酐成分包含选自由联苯四甲酸二酐(BPDA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)和二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)组成的组中的两种以上，所述二胺成分包含选自由对苯二胺(PPD)、间联甲苯胺、二氨基二苯醚(ODA)和1,3
‑
双氨基苯氧基苯(TPE
‑
R)组成的组中的两种以上，以所述二胺成分的总含量100摩尔％为基准，所述对苯二胺的含量为10摩尔％以上70摩尔％以下，所述间联甲苯胺的含量为25摩尔％以上80摩尔％以下。4.根据权利要求3所述的聚酰亚胺膜，以所述酸二酐成分的总含量100摩尔％为基准，所述联苯四甲酸二酐的含量为30摩尔％以上60摩尔％以下，所述均苯四甲酸二酐的含量为40摩尔％以上60摩尔％以下。5.根据权利要求4所述的聚酰亚胺膜，以所述酸二酐成分的总含量100摩尔％为基准，所述氧双邻苯二甲酸酐的含量为20摩尔％以下，所述二苯甲酮四甲酸二酐的含量为30摩尔％以下，以所述二胺成分的总含量100摩尔％为基准，所述二氨基二苯醚(ODA)的含量为20摩尔％以下，所述1,3
‑
双氨基苯氧基苯的含量为20摩尔％以下。6.根据权利要求3所述的聚酰亚胺膜，所述对苯二胺与所述联苯四甲酸二酐的摩尔比为0.3以上2.5以下。7.根据权利要求3所述的聚酰亚胺膜，所述间联甲苯胺与所述均苯四甲酸二酐的摩尔比为0.6以上1.5以下。8.根据权利要求3所述的聚酰亚胺膜，所述对苯二胺与所述联苯四甲酸二酐的反应摩尔比为1.05以上1.2以下。9.根据权利要求3所述的聚酰亚胺膜，所述对苯二胺和所述间联甲苯胺与所述均苯四甲酸二酐的反应摩尔比为0.9以上0.99以下。1...

【专利技术属性】
技术研发人员：金烔暎，柳大建，元东荣，
申请(专利权)人：聚酰亚胺先端材料有限公司，
类型：发明
国别省市：